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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Jannini, Marcelo José Della Mura
Título: Estudo de Aluminossilicatos Modificados com Alquilestanhos como Catalisadores de Metátese de Olefinas
Ano: 1998
Orientadora: Profa. Dra. Regina Buffon
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: Isomerização, Dimerização, Catálise
Resumo: Foi constatada a atividade do aluminossilicato (SiO2-AI2O3; 24,3% em alumina) modificado com o composto alquilestanho SnBu4 na reação de metátese do 1-hexeno. Reações de isomerização por migração de ligação dupla, dimerização e metátese cruzada entre os isômeros do 1-hexeno também foram observadas, conferindo ao sistema SiO2-AI2O3/alquilestanho, uma baixa seletividade. Empregando-se SiO2-AI2O3 pura, observou-se uma elevada taxa de isomerização além de um grande favorecimento da dimerização do 1-hexeno. A atividade catalítica é função do teor em alumina (melhor valor = 24,3%) e da quantidade de SnBu4 utilizada (melhor valor = 70mmol/g SiO2-AI2O3). Entretanto, apenas uma fração do composto de estanho (0,30 para SnBu4) parece estar quimicamente ligada à superfície. Alguns experimentos foram realizados dopando-se a sílica-alumina com hidróxido de césio e foi constada uma drástica diminuição na isomerização do 1-hexeno devido à diminuição da quantidade de sítios ácidos de Brönsted. Dados de Mössbauer e de RMN de Sn revelam a presença de pelo menos duas espécies de superfície à base de estanho, onde o mesmo estaria ligado à superfície por uma ou duas ligações Sn-O. Essas espécies, entretanto, não parecem estar diretamente relacionadas com a atividade catalítica.
Abstract: Aluminosilicate (SiO2-AI2O3; 24.3% on alumina) modified with the alkyltin compound SnBu4 was found to be active for the metathesis reaction of 1-hexene. Isomerization reactions via double bond migration, dimer formation, and cross metathesis between the isomers of 1-hexene were all observed. The use of SiO2-AI2O3 alone resulted in a high isomerization rate and favored the dimerization of 1-hexene. The catalytic activity was found to be dependent on the alumina content (best results observed with 24.3%) and on the amount of SnBu4 employed (best results observed with 70 mmol/g SiO2-AI2O3). However, only a fraction of the tin compound (0.30 for SnBu4) seems to be chemically bonded to the surface. A sharp drop in the isomerization of 1-hexene was observed when the silica-alumina was doped with cesium hydroxide which was attributed to the reduction in the amount of Bronsted acid sites. Mössbauer and Sn NMR data indicate the existence of at least two tin-based species bonded to the surface via one or two Sn-O bonds. However, these species do not seem to be directly associated with the catalytic activity.
Arquivo (Texto Completo): vtls000131282.pdf ( tamanho: 852 KB )

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