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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Andrade, João Carlos de
Título: Efeitos Térmicos e Radiolíticos em Cristais de K2CrO4 Dopados com Cr
Ano: 1980
Orientador: Prof. Dr. Kenneth E. Collins
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: As distribuições fracionadas das várias espécies aquosas de cromo marcadas com Cr foram determinadas por cromatografia de troca catiônica, após a dissolução de cristais de K2CrO4 contendo Cr corno dopante. Estas distribuições foram relaciona das com espécies precursoras contidas na fase sólida. O comportamento dos cristais de K2CrO4 dopados com Cr, quando irradiados com fótons g, é bastante dependente de temperatura de irradiação e do método de dopagem. Os resultados numéricos obtidos para a distribuição das várias espécies em solução, marcados com Cr, não são consistentes com aqueles encontrados na literatura para amostras de histórico similar e são diferentes daqueles obtidos após a irradiação de cristais de K2CrO4 com nêutrons, indicando que o ambiente químico no interior dos cristais dopados deve ser diferente daquele existente em cristais ativados por irradiação neutrônica. Algumas sugestões de mecanismos, baseadas em reações que envolvem espécies eletrônicas no estado sólido, desenvolvidas inicialmente para explicar o comportamento de alguns sólidos irradiados com nêutrons, são apresentadas para explicar os produtos observados. As medidas de atividade foram interpretadas em termos da formação de defeitos e suas interações no estado sólido. As reações destes defeitos com átomos dopantes no momento da dissolução em um meio aquoso, produzem as espécies detectadas em solução.
Abstract: Fractional distributions of the various Cr labelled aqueous species were determined by cation exchange chromatography, after dissolution of K2CrO4 crystals containing dopant atoms of Cr. These aqueous distributions are related to precursors species in the solid phase. The behavior of Cr(III)-doped K2CrO4 crystals, when irradiated with gamma-ray photons, is strongly dependent on the temperature of irradiation and on the method used for doping. The numerical results obtained for the distribution of the various solution phase species labelled with Cr are not consistent with those found in the literature for samples having a similar history and are different from those obtained after the irradiation af K2CrO4 crystals with neutrons, indicating that the chemical ambient inside doped crystals must be different from that in crystals activated by neutron irradiation. Some mechanistic suggestions, based on reactions which involve solid state electronic species, developed initially to explain the behavior of some neutron irradiated solids, are presented to account in a general way for the observed products. The measured activities of the species are interpreted in terms of the formation of defect species and their interactions in the solid state. The reactions af these defect species with dopant atoms at the moment of the dissolution in a aqueous medium give the detected solution phase species.
Arquivo (Texto Completo): vtls000043509.pdf ( tamanho: 9,24MB )

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