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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Dias, Francisco Santos
Título: Oligomerização e Telomerização de Butadieno na Presença de Catalisadores de Níquel, Ferro e Paládio, Ancorados em Polímeros Orgânicos
Ano: 1987
Orientador: Prof. Dr. Ulf Friedrich Schuchardt
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Níquel, ferro e paládio foram ancorados em poli(vinilpiridinas) e em poli(estireno/divinilbenzeno) funcionalizado com 2,2'-bipiridila. Os sistemas catalíticos de níquel foram altamente ativos e seletivos para a ciclotrimerização de butadieno a 1,5,9-ciclododecatrieno (CDT; 62,3 a 91,7%) . As reações de oligomerização de butadieno na presença de ca- talisadores heterogeneizados de ferro foram lentas, semelhantes aos sistemas homogêneos correspondentes. As poli(vinilpiridinas) contendo ferro apresentaram baixa seletividade para a oligomerização. No entanto, ferro ancorado em poli(estireno/divinilbenzeno) funcionalizado com 2,2'-bipiridila, levou somente à formação dos ciclodímeros 4-vinilciclohexeno (VCH, 41%) e ciclooctadieno-1,5 (COD, 37%). A telomerização de bu- tadieno com metanol na presença de polímeros contendo paládio(II) somente foi possível com a adição de trifenilfosfina, fornecendo uma relação de produtos que difere da reação catalítica em fase homogênea. Em todos os casos, certa quantidade do metal foi lixiviada dos polímeros durante as reações e não foi possível a reciclagem dos catalisadores, com excessão de poli(4-vinilpiridina) níquel. A partir dos resultados das conversões molares globais e das seletividades obtidas são discutidos os prováveis mecanismos da catálise, por comparação com os sistemas homogêneos correspondentes.
Abstract: Nickel, iron and palladium were anchored to poly(vinylpyridines) and to poly(styrene/divinylbenzene) funcionalized with 2,2' -bipyridyl. The catalytic systems with nickel were highly active and selective for the cyclotrimerization of butadiene to 1,5,9-cyclododecatriene (CDT; 62,3 to 91,7%). The oligomerization reactions of butadiene in the presence of the heterogeneized iron catalysts were slow, similar to the corresponding homogeneous systems. The iron containing poly- (vinylpyridines) showed low selectivity for the oligomerization. However iron anchored to poly(styrene/divinylbenzene) funcionalized with 2,2'-bipyridyl formed only the cyclodimers 4-vinylcyclohexene (VCH, 41%) and cyclooctadiene-1,5 (COD, 37%). The telomerization of butadiene with methanol in the presence of palladium(II) containing polymers was only possible with the addition of triphenylphosphine and furnished ratios of the products which were different from the homogeneous catalysis reaction. In alI cases a certain quantity of the metal was leached from the polymers during the reactions and, with the exception of the poly-(4-vinylpyridine) nickel, recycling of the catalyst was not possible. The possible mechanisms of the catalysis are discussed by comparing the results of the global molar conversions and selectivities with those described for the corresponding homogeneous systems.
Arquivo (Texto Completo): vtls000047744.pdf ( tamanho: 4,08MB )

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