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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Kreutz, Olyr Celestino
Título: Síntese de a-oxo-o-metiloximas e Redução Enantiosseletiva com Fermento de Pão. Obtenção de Intermediários para a Preparação de 1,2-aminoálcoois Quirais
Ano: 1999
Orientador: Prof. Dr. Paulo José Samenho Moran
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Biotransformação, Baker's yeast, Saccharomyces cerevisiae
Resumo: Neste trabalho foram desenvolvidas metodologias de redução assimétrica de alfa-oxo oximas do tipo ArC(O)C(NOR)R, utilizando Fermento de Pão como agente de redução assimétrica. Sintetizou-se várias alfa-oxo oximas (64 a 96% de rendimento) com o objetivo de estudar a influência dos grupos Ar, R e R (Ar = Bn, Furil, Naftil, 3,4-metilenodioxifenil, R = R = H = alquil ou aril) na enantiosseletividade da redução da função cetônica pelo Fermento de Pão (Saccharomyces cerevisiae). Os resultados obtidos na redução enantiosseletiva destes compostos demonstram a grande aplicabilidade desta estratégia na síntese de 1,2-aminoálcoois opticamente ativos. Os álcoois obtidos (65-99% de excesso enantiomérico) podem ser intermediários para a preparação da norefedrina, norpseudoefedrina e análogos. Foi feito um estudo de Ressonância Magnética Nuclear para determinação da configuração (E/Z) da ligação C=N destas oximas. Para tanto, sintetizou-se os dois isômeros possíveis e, através da comparação dos respectivos espectros de RMN H e C foi possível estabelecer a configuração.
Abstract: In this work, methodologies for asymmetric reduction of alpha-oxo-oximes, ArC(O)C(NOR)R, had been developed using Baker's yeast as reduction agent. Several alpha-oxo oximes (64-96% yield) where synthesized in order to study the influence of the groups Ar, R and R (Ar = Bn, furyl, naphthyl, 3,4-mehtylenedioxyphenyl, R1 = R = H = alkyl or aryl) in the enantiosselectivity of the reduction of the keto function by Baker's yeast (Saccharomyces cerevisiae). The results of these enantioselective reductions indicate the great applicability of this strategy in the synthesis of optically active 1,2-aminoalcohols. The obtained alcohols (65-99% ee) are intermediates for the synthesis of norephedrine or norpseudoephedrine analogous. A Nuclear Magnetic Resonance study was made to estabilish the E/Z configurations of the C=N bond of those oximes. In such way, the two possible isomers where synthesized and, through the comparison of the NMR H and C spectra of these compounds it was possible to assign the respective E/Z configuration.
Arquivo (Texto Completo): vtls000188759.pdf ( tamanho: 3,47MB )

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