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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Haiduke, Roberto Luiz Andrade
Título: O modelo do potencial simples como critério para avaliação da qualidade de cargas atômicas
Ano: 1999
Orientador: Prof. Dr. Roy Edward Bruns
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: Raio X, Infravermelho, Ionização
Resumo: A qualidade das cargas de Mulliken, Bader, CHELPG e GAPT tanto como das derivadas médias do momento dipolar obtidas de medidas de intensidades fundamentais do infravermelho em fase gasosa é determinada usando o modelo potencial simples originalmente proposto por Siegbahn. Mais de trinta moléculas contendo átomos de carbono em diferentes estados de hibridização (sp3,sp2 e sp) foram estudadas. As cargas atômicas foram calculadas com funções de onda 6-311 ++G(3d,3p) e métodos ab initio MP2 e funcional de densidade B3LYP para incluir correlação eletrônica. A importância da relaxação da densidade de carga na ionização foi estudada pelo cálculo de energias de relaxação no nível HF/6-311 ++G(3df,3p). A análise do critério do modelo potencial simples mostra que as cargas GAPT e as derivadas médias do momento de dipolo são capazes de descrever o potencial eletrostático nas proximidades do núcleo de carbono de maneira mais adequada que os demais modelos de carga. O modelo do potencial simples é também usado para mostrar que a regra da soma das energias de ionização do orbital 1s do carbono pode ser expressa em termos das cargas GAPT ou derivadas médias do momento de dipolo.
Abstract: The quality of Mulliken, Bader, CHELPG and GAPT charges as well as dipole moment derivatives obtained from experimentally measured infrared fundamental gas phase intensities is determined using the simple potential model originally proposed by Siegbahn. More than thirty carbon containing molecules with sp3 , sp2 and sp hybridization states were studied. The atomic charges were calculated with 6-311 ++G(3d,3p) wave functions at the ab initio MP2 and density functional B3LYP levels to include eletronic correlation effects. The importance of charge density relaxation on ionization was studied by calculating relaxation energies at the HF/6-311 ++G(3df,3p) level. Analysis of the simple potential model criterion shows that the GAPT charges and mean dipole moment derivatives are capable of discribing the electrostatic potentials in the vicinities of the carbon nuclei more adequately than the other charges. The simple potential model is also used to show that a sum rule relating carbon 1s ionization energies can be expressed in terms of GAPT charges or mean dipole derivatives.
Arquivo (Texto Completo): vtls000188774.pdf (tamanho: 730 KB )

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