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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Oliveira, Anselmo Elcana de
Título: Tensores Polares Atômicos e Energias das Camadas Internas
Ano: 1999
Orientador: Prof. Dr. Roy Edward Bruns
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: Cargas Atômicas, Raios-X, Infravermelho
Resumo: Tensores polares atômicos foram calculados para os hidretos do grupo IV: CH4, SiH4, GeH4 e SnH4 com base na resolução dos sinais das derivadas do momento de dipolo, utilizando componentes principais e resultados de cálculos ab initio. Os tensores propostos decorrem da análise para os diferentes valores de intensidades de bandas vibracionais fundamentais no infravermelho para estes hidretos, em fase gasosa. Análise de coordenadas normais foi realizada para o benzeno e .além deste, os tensores foram calculados para hexafluorobenzeno e tetracloreto de carbono. Derivadas dipolares médias, PM, resultantes dos cálculos desses tensores, são substituídas pelas cargas atômicas do modelo potencial proposto por Siegbahn e colaboradores. Correlações entre essas derivadas dipolares e as energias dos orbitais 1s do carbono, 2p do silício e 3p do germânio obtidas por espectroscopia fotoeletrônica de raios-X, são verificadas para os clorofluorometanos, fluorosilanos e fluorogermanos. Este modelo potencial também foi aplicado em moléculas contendo boro, nitrogênio e oxigênio.
Abstract: Atomic polar tensors were calculated for the group IV hydrides: CH4, SiH4, GeH4 and SnH4 based on the resolution of the sign ambiguities in the dipole moment derivatives using principal component analysis and ab initio calculations. The proposed tensors result from the analysis of different sets of experimental intensity values of gas phase infrared fundamental bands. Normal coordinate analysis was performed for the benzene molecule and its atomic polar tensors were calculated. Polar tensors were also calculated for hexafluorobenzene and CCl4. Mean dipole moment derivatives were calculated for all these molecules and were proposed to substitute atomic charges in the simple potential model of Siegbahn and coworkers. Correlations between mean dipole moment derivatives and the carbon 1s, silicon 2p and germanium 3p core electron binding energies obtained from X-ray photoelectron spectroscopy were verified for the chlorofluoromethanes, fluorosilanes and fluorogermanes. The simple potential model was also applied to core ionization energies and mean dipole moment derivatives of boron-, nitrogen- and oxygen-containing molecules.
Arquivo (Texto Completo): vtls000188687.pdf (tamanho: 2,97 MB)

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