Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Caetano, Carlos Alberto
Título: O Uso do Efeito Raman Ressonante na Elucidação Estrutural dos Complexos Naftaleno-Anidridos Tetrahaloftálicos
Ano: 1981
Orientador: Prof. Dr. Chhiu-Tsu Lin
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: --
Resumo: Neste trabalho de tesa, são estudados os cristais dos complexos formados entre o naftaleno e os anidridos tetrahaloftálicos, dos quais foi conseguida a síntese do naftaleno-anidrido tetracloroftálico (N: ATCF), e naftaleno-anidrido tetrabromoftálico (N: ATBF). A estequiometria dos complexos foi verificada por meio de estudos de refractometria e mostrou ser de 1:1 nos dois sistemas. A evidência de formação dos complexos é fornecida por meio dos espectros visíveis, onde se veem as bandas correspondentes à transição eletrônica de transferência de carga intermolecular; de espectros no infravermelho pelo estudo das mudanças da intensidade nas bandas de vibração dos complexos; e de espectros Raman convencionais que apresentam também diferenças nas intensidades de bandas do complexo com relação aos componentes puros. O efeito Raman Ressonante é obtido dos estados triplete de transferêncie da carga nos dois complexos, e evidencia estruturas diferentes para os dois sistemas. Usando-se os dados obtidos de Raman. Raman ressonante e de infravermelho, conclui-se prováveis estruturas para ambos os complexos. O N: ATCF seria composto de uma molécula do anidrido tetracloroftálico unida em toda a sua estensão com o naftaleno coplanarmente e o N: ATBF constituir-se-ia numa união preferencialmente pela região das carbonilas. Os dados obtidos evidenciam também que a formação do estado triplete de transferência de carga é ocasionada por meio de um processo de cruzamento intersistema.
Abstract: In this thesis we have studied the crystals of the complexes formed between the naphtalene and the tetrahalophthalic anhydrides, of wich we synthesized the naphtalene-tetraclorophthalic anhydride (N: TCPA) and tha naphtalene-tetrabromophthalic anhydride complex (N: TBPA). Refractometric studies showed that the ratio between the components is 1:1 for the two sistems. The evidences of complexation are given by the eletronic absorption spectra, in which are seen the bands corresponding to the intermolecular charge transfer; the infrared spectra, by the changes in the intensities of vibrational modes in the complexes; and Reman spectra that present also diferences of intensities in the bands of the complexes when compared to the isolated components. The Resonant Raman effect is obtained from the triplet charge transter states, and evidences diferent structures for the two complexes. Using the dates of Raman, Resonant Raman and infrared spectra we try to explain these possible structures. The N:TCPA would be formed by a paralel superposition of the two components, the TCPA being bounded to the naphtalene over all its molecular extension; and the N:TBPA by a preferential bonding using the carbonilic ring zone. The dates also evidence that the triplet charge transfer state is possibly formed by an intersystem crossing process.
Arquivo (Texto Completo): vtls000055977.pdf ( tamanho: 7,05MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ