Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Oliveira, Ótom Anselmo de
Título: Preparação, Caracterização e Termoquímica de Adutos entre N, N-Dimetilformamida com Haletos de Zinco (II), Cádmio (II) e Mercúrio (II). Correlações Termoquímicas entre estes Adutos e Similares com N, N-Dimetilacetamida e Tetrametiluréia
Ano: 1981
Orientador: Prof. Dr. Cláudio Airoldi
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Os adutos Zn(DMF)nX2 (n = 1 e 2, X = Cl, Br e I), Cd (DMF)nX2 (n = 1 para X = Cl, Br e I e n = 2 para X = Cl e I) e Hg (DMF)X2 (X = Cl e Br) (DMF = N,N-dimetilformamida) foram preparados e caracterizados através de análises elementar e térmica, medidas de condutancia, espectros de massa, de ressonancia magnética nuclear e vibracional e por difração de raios-X pelo pó. A coordenação da DMF ao metal se faz pelo oxigênio e provavelmente numa geometria tetraédrica para o Zn e Hg e a octaédrica para o Cd. Em diversos solventes, os haletos mostraram-se não dissociados do metal. Por calorimetria em solução e ciclos termoquímicos adequados foram determinadas as variações de entalpia dos processos:
MX2 (s) + nDMF (1) = M (MDF)nX2 (s); DHR.
As entalpias padrão de formação (DHf) foram calculadas através dos DHR e de dados da literatura. Foram determinados ainda outros parâmetros termoquímicos e estimadas as entalpias de ligação metal-oxigênio. O estudo cinético da decomposição térmica foi feito através de dados obtidos por calorimetria exploratória diferencial, para as reações:
Cd (DMF)nX2 (s) Cd (DMF)n-1X2 (s) + DMF (g) (X = Cl e Br).
A comparação dos dados obtidos com outros já existentes, mostrou que a acidez relativa dos haletos metálicos perante as bases (DMF = N,N-dimetilformamida, DMA = N,N-dimetilacetamida e TMU = tetrametilureia), obedece à sequência: Zn > Cd > Hg e que a basicidade relativa dos ligantes é sempre a mesma, isto é: TMU > DMA > DMF.
Abstract: The adducts Zn (DMF)nX2 (n = 1 and 2; X = Cl, Br and I), Cd (DMF)nX2 (n = 1 for X = Cl, Br and I and n = 2 for X = Cl and I) and Hg (DMF)X2 (X = Cl and Br) (DMF = N,N-dimetilformamide) were prepared and characterized through elemental and thermal analysis; conductance measurements; mass, nuclear magnetic resonance and vibrational spectra and by diffraction of X-rays of the powder. The coordenation of the DMF to the metal is by the oxygen and probably in a tetrahedral geometry from the Zn and Hg and octahedral from the Cd. In several solvents, the halides show no dissociation from the metal. Bh calorimetry in solution and thermochemically suitable cycles, the enthalpy variations were determined for the following processes:
MX2 (s) + nDMF (1) = M (MDF)nX2 (s); DHR.
The standard formations enthalpies (DHf) were calculated by the DHR and data of the literature. Other thermochemical parameters were determined and the metal-oxygen bond enthalpies were estimated. The kinetic study of the thermal decomposition was made through data obtained by diferential scanning calorimetry for the reactions:
Cd (DMF)nX2 (s) Cd (DMF)n-1X2 (s) + DMF (g) (X = Cl e Br).
The comparison of the data obtained with another existent results, show that the relative acidity of the metalic halides in the presence of the bases (DMF = N,N-dimetilformamide, DMA = N,N-dimetilformamide and TMU = tetrametilureia) obeys the sequence: Zn > Cd > Hg, and that the relative basicity of the ligands is always the same, that is: TMU > DMA > DMF.
Arquivo (Texto Completo): vtls000053213.pdf ( tamanho: 7,34MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
2012-2014 BIQ