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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Lanças, Fernando Mauro
Título: Estudo sobre o Recozimento do K3Cr(CNS)6.4H2O Dopado com Cr(III)
Ano: 1981
Orientadora: Profa. Dra. Carol Hollingworth Collins
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: -
Resumo: A análise das espécies formadas após o tratamento do K3Cr(CNS)6.4H2O - dopado com Cr(III) - com calor e/ou radiação gama foi efetuada usando-se uma conjugação de técnicas cromatográficas e métodos nucleares de análise. O comportamento dos cristais frente à fotólise, em baixas temperaturas, revelou que o complexo é pouco sensível à ação de fótons de luz, enquanto que foi verificada a existência de reações de troca de ligantes, em solução, mesmo na total ausência de luz e efeitos térmicos. O tratramento térmico das amostras dopadas evidencia a ocorrência de etapas nas reações, o que é notório nos radiocromatogramas do recozimento isocrônico. Por outro lado, a irradiação com fótons g dos cristais dopados não mostrou modificações consideráveis na distribuição relativa das espécies. A conjugação de efeitos térmicos e radiolíticos produz alterações mais pronunciadas nos cristais do que aquelas encontradas quando ambos agem separadamente. Com base nos dados coligidos durante o desenvolvimento do trabalho, é proposto um mecanismo, em etapas, ( o qual coaduna satisfatoriamente com os dados experimentais obtidos ) para explicar as reações do Cr(III) introduzido numa matriz de K3Cr(CNS)6.4H2O, no estado sólido.
Abstract: A analyses of the species formed after heat and/ or gamma-ray photon treatment of Cr(III)-doped K3Cr(CNS)6.4H2O, were made using a combination of chromatography and nuclear analytical methods. The behavior of doped crystals under photolysis at low temperature shows that K3Cr(CNS)6.4H2O has small sensitivity to light . However, the existence of ligand exchange in solution was noted even in the absence of thermal and light effects. Thermal treatment of doped samples shows the occurence of step reactions which are observed in the isochronal annealling radiochromatograms. On the other hand, the gamma-ray photo irradiations of doped crystals does not show considerable modifications in the relative distribution of the species. The combination of thermal and radiolytic effects makes more pronunciated alterations that when both act alone. Based on the data gathered in the course of this work a stepwise mechanism is proposed, in accordance with the experimental facts, to explain the reactions in the solid state of Cr(III) introduced into K3Cr(CNS)6.4H2O.
Arquivo (Texto Completo): vtls000047820.pdf ( tamanho: 8,37MB )

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