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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Baccan, Nivaldo
Título: Síntese de Derivados do Ácido N-Pivalohidroxâmico. Aplicações Analíticas do Ácido N-p-Cl-Fenilpivalohidroxâmico como Reagente Colorimetrico na Extração por Solvente e seu Emprego na Determinação Espectrofotometrica de Vanádio, Titânio e Ferro
Ano: 1981
Orientador: Prof. Dr. José Walter Martins
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: -
Resumo: As sínteses e propriedades de três quelantes derivados do ácido N-pivalohidroxâmico foram estudadas. O reagente N-p-Cl-fenilpivalohidroxilamina foi usado na extração e separação do sistema vanádio (V), ferro (III) e cobre (II). Cobre, após sua extração com o composto mencionado, foi determinado na fase orgânica empregando-se um reagente auxiliar, dietilditilcarbamato de chumbo. O reagente acima mencionado fornece, com ferro (III), um complexo de cor laranja-amarelado, no intervalo de pH de 3 até 10, com um pico de absorbância em 410 nm. A extração deste complexo em clorofórmio foi estudada com alguns detalhes e um método é proposto para a determinação espectrofotométrica de ferro (III). O sistema obedece à lei de Beer no intervalo de concentração de zero a 12 ppm de ferro em 410 nm. Pela curva de Ringbom o intervalo de sensibilidade máxima é de 2 à 10 ppm. A sensibilidade do reagente, definida por Sandell, é 0,014 mg de Fe (III) / cm em 410 nm e a absortividade molar é de 4,0.10 l.mol.cm. O reagente forma ainda um complexo amarelo com titânio (IV) que pode ser extraído em clorofórmio, a partir de soluções aquosas 7-11M em HCl. Os extratos mostram uma absorbância máxima em 365 nm, mas as medidas foram feitas em 380 nm por conveniência. A absortividade molar em 380 nm é 5,3.10 l.mol.cm. De acordo com a curva de Ringbom a maior sensibilidade é encontrada no intervalo de 2 à 7 ppm de titânio (IV), sendo a lei de Beer obedecida no intervalo de zero a 12 ppm. A sensibilidade é de 0,009 mg de Ti (IV) / cm. Este reagente foi ainda usado para a determinação de micro quantidades de vanádio (V). O complexo vermelho-violeta é extraído de uma solução aquosa 3-6M em HCl. O quelato extraído obedece à lei de Beer no intervalo de 0,5 à 15 ppm de vanádio (V), sendo o intervalo ótimo de 2 à 10 ppm de vanádio (V) em 480 nm. A sensibilidade é de 0,011 mg de V(V) / cm e a absortividade molar é de 4,5.10 l.mol.cm em 480 nm. A maioria dos íons associados com Fe (III), Ti (IV) e V (V), não interfere na determinação espectrofotométrica destes metais com o reagente proposto.
Abstract: The syntheses and chelating properties of three N-pyvalohydroxamic acid derivatives have been investigated. One of then, N-p-Cl-phenylpyvalohydroxamic acid was evaluated for use in extraction systems containing vanadium (V), iron (III) and copper (II). Copper, after extraction with the afore mentioned compound, was determined in the organic phase using an auxiliary reagente, lead diethyldithiocarbamate. The hydroxamic acid directly furnishes an orange-yellow colored complex with iron (III) in the pH range 3 to 10 with absorbance peak at 410 nm. The extraction of this complex in chloroform was studied in detail and a method is proposed for the spectrophotometric determination of iron (III). The system obeys Beer´s law in the concentration range of 0 to 12 ppm of iron at 410 nm. The photometric sensitivity of the reagent, as defined by Sandell, is 0,014 mg of Fe (III) / cm at 410 nm and the molar absortivity is 4,0.10 l.mol.cm. The same reagent forms an intense yelow complex with titanium (IV) which can be extracted from 7-11M hydrochloric acid solutions with chloroform. The extract shows maximum absorbance at 365 nm, but we used 380 nm, as it is more suitable. The molar absortivity at 380 nm is 5,3.10 l.mol.cm. Beer´s law is obeyed over the range 0 to 12 ppm Ti (IV). The sensitivity is 0,009 mg Ti (IV) / cm. The reported reagent was used for determination of microamounts of vanadium (V). The red-violed complex is extracted in chloroform from 3 to 6M HCl solutions. Again the extracted chelate obeys Beer law over the range of 0,5 to 15 ppm of vanadium at 480 nm. The sensitivity is 0,011 mg of V (V) / cm and the molar absortivity is 4,5.10l.mol.cm at 480 nm. Most of the ions commonly associated with iron (III), titanium (IV) or vanadium (V) do not interfere in the direct spectrophtometric determination of these metals with the suggested reagent.
Arquivo (Texto Completo): vtls000086436.pdf ( tamanho: 8,31MB )

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