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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Lauff, Irma Krüger
Título: Sobre a Hidrólise Ácida do Complexo Tris-(2,2'-Bipiridina) Ferro (II) em Presença de Cloretos de Metais Alcalinos e Alcalino - Terrosos
Ano: 1981
Orientador: Prof. Dr. Eduardo Joaquim de Souza Vichi
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: --
Resumo: Apresentamos neste trabalho um estudo de hidrolise ácido do cátion complexo tris (2,2'- bipiridina) ferro (II), Fe( bipy)3, em soluções de cloretos de metais alcalinos e alcalino - terrosos. Observamos que a velocidade de hidrólise aumenta em soluções de Cl¨ até 1,0 molal, diminuindo a seguir, com o aumento da concentração do Cl¨, Demonstramos que a hidrólise é catalizada por Cl¨ e que o retardamento da sua velocidade para [Cl]> 3,0 molal é provocado pelos cátions. O retardamento na velocidade de hidrólise do complexo pode ser determinado quantitativamente quando se trabalha com mistura MCl-KCl e MCl2-KCl (M= Metal alcalino ou alcalino-terroso) de molalidade em Cl¨ constante (3,0m). Nestas condições a constante de velocidade de hidrólise depende apenas da natureza e da concentração do cátion M( n = 1 ou 2). A influência dos cátions no processo de hidrólise se deve a modificações na "estrutura da água líquida induzidas por esses cátions. Os cátions presentes em solução "controlam" a concentração de "água livre ou ativa" através de efeitos de hidratação que dependem exclusivamente da relação carga/raio. Os resultados nos levaram a propor um mecanismo geral de hidrólise e à dedução de equações que possibilitam estimar a concentração de "água livre ou ativa" em soluções salinas de cloreto de metais alcalinos e alcalino-terrosos em diferentes concentrações. A consistência entre o mecanismo proposto e os resultados obtidos das equações deduzidas a partir desse mecanismo nos permitiram concluir que o mecanismo é essencialmente correto.
Abstract: In this work a study of the acid-hydrolisis of the complex cation tris-(2,2´-bipyridine)iron (II), Fe(bipy)3 in solutions of alkaline and alkaline-earth chlorides, is presented. The rate of hydrolisis increases in solutions of Cl¨ up to 1,0 molal and decreases as the concentration of Cl¨ is further increased. The hydrolisis process is cataluzed by Cl¨ and the retardation in the rate observed in solutions with Cl¨ 3,0m is promoted by the connter cations. The retardation effect is deterrnined quantitatively working in MCl- KCl and MCl2-KCl mixtures (M= alkaline or albaline - earth metal); in wehich the concentration of Cl¨ is constant (3,0 m). In these systems the rate constant of hydrolisis depends only on the nature and concentration of the cations, which "control" the concentration of "active" water molecules through hydration effects. These effects depends only on the charge/radius ratio of the cation. The results led us to a general mechanism for the hydrolisis process and to equations for estimating the "active" wart" concentrations in salt solutions of alkaline and alkaline-earth chlorides. The consistecy of the mechanism proposed and the results obtained from the equations derived is a strong evidence for the correctness of such mechanism.
Arquivo (Texto Completo): vtls000048227.pdf ( tamanho: 2,34MB )

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