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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Oliveira, Arildo José Braz de
Título: Estudo de Seis Espécies do Gênero Aspidosperma Utilizando GC, GC/MS e HPLC: Análise Qualitativa e Quantitativa. Teste Bioautográfico; Cultura de Tecidos e Células Vegetais e Rota de Preparação dos Compostos Diméricos Ramiflorina A e Ramiflorina B
Ano: 1999
Orientadora: Profa. Dra. Luzia Koike
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Alcaloides indólicos, Fitoquímica, Biotecnologia
Resumo: O desenvolvimento de um método de análise rápido e econômico de plantas contendo alcalóides indólicos utilizando CG, CG/EM e CLAE foi a principal proposição desta tese. Nosso grupo de pesquisa tem estudado espécies do gênero Aspidosperma e nesta tese o objetivo foi estudar seis espécies e realizar a análise qualitativa e quantitativa dos alcalóides por CG, CG/EM e CLAE. O estudo fitoquímico de cinco espécies permitiu o isolamento de vinte e duas substâncias puras, entre elas quatorze que não haviam sido isoladas anteriormente destas espécies. A (+)-aspidospermina, (+)-pirifolidina, (-)- aspidofractinina, (-)-aspidofilina, (+)-15-desmetóxi-pirifolina e (+)-pirifolina (Aspidosperma olivaceum); N-acetil-cilindrocarina e 12-O-metil-21-oxo-aspidoalbina (A. polyneuron); (-)- aspidospermina, (+)-1,2-desidro-aspidospermidina e geissosvellina (A. dispermum ); 19-E-isositsiriquina (A. ramiflorum); 15-metóxi-aspidospermina e 15 metóxi-pirifolidina (A. pyrifolium), estas duas ultimas são substâncias novas. As substâncias isoladas foram utilizadas como padrões nos estudos cromatográficos e o método de análise exigiu pequena quantidade do extrato da planta, utilizando o método do padrão interno para quantificação. Testes autobiograficos, antibacterianos e antifungicos nos extratos e padrões isolados mostraram uma potente ação antibacteriana. Os melhores resultado ocorreram nas substâncias (+)-ramiflorina A e (+)-ramiflorina B, (+)-aparicina, (-)-aspidospermina, (-)-N- acetil-cilindrocarina e normacusina B. Os resultados obtidos nas espécies A. ramiflorum e A. polyneuron incentivou-nos a desenvolver experimentos de cultura in vitro de tecidos e células vegetais, visando produzir os alcalóides ativos. A. ramiflorum foi a espécie que apresentou os melhores resultados, levando a produção dos alcalóides ramiflorina A e ramiflorina B. A análise utilizando CG, CG/EM e CLAE do extratos A. ramiflorum revelou que o (+)-10-metóxi-geissoschizol (10MG) estava presente em quantidades consideráveis, o que sugeriu-nos realizar a semi-síntese dos alcalóides ramiflorina A e B, utilizando esta substância como substrato. Portanto testamos a reação em um modelo o triptofol, cuja estrutura é similar ao 10MG. O triptofol foi condensado com a triptamina para dar uma substância dimérica que foi identificada por métodos fisicos. Estes resultados mostram a viabilidade de se preparar as ramiflorinas A e B por esta semi-síntese proposta.
Abstract: The development of a fast and economical method of analysis in plant that contain indolic alkaloid using GC and GC/MS techniques was the principal aim of this thesis. Our research group have been studying species from Aspidosperma genera and the subject of this thesis, was to study steam bark extracts of six species as will to perform qualitative and quantitative analysis by GC, GC/MS and HPLC. The phytochemical study of the plants resulted in the isolation of twenty-two pure compounds, among which, fourteen have not been previously, described these species. The (+)-aspidospermine, (+)-pyrifolidine, (-)-aspidofractinine, (-)-aspidofiline, (+)-15-demethoxypyrifoline and (+)-pyrifoline (Aspidosperma olivaceum); N-acetyl-cylindrocarine and 12-O-methyl-21-oxo-aspidoalbine (A. polyneuron); (-)-aspidospermine, (+)-1 ,2-dehidroaspidospermidine and geissosvelline (A. dispermum); 19-E-isositsirikine (A. ramiflorum); 15-methoxyaspidospermine and 15 methoxypyrifolidine (A. pyrifolium), and the latter two are novel compounds. These compounds isolated were used as standards in the chromatographic studies and the analytical method required small quantities of the plant extracts, using internal standard method for quantification. Bioautographic test, antibacterial and antifungi, using extracts and pure substances showed strong antibacterial action. The best results were obtained with the substances (+)-ramiflorine A e (+)-ramiflorine B, (+)-apparicine, (-)-aspidospermine, (-)-N-acetyl-cylindrocarine and normacusine B. The results obtained with A. ramiflorum and A. polyneuron encouraged us to develop assays with tissue and plant cell culture to produce the active alkaloids. A. ramiflorum showed the first good results with production of (+)- ramiflorine A and (+)-ramiflorine B. In the GC, GC/MS and HPLC analysis of extract the A. ramiflorum reveled that one component, 10-methoxygeissochizol (10MG), in considerable concentration, this suggested to us the possibility of semi-synthesis of alkaloids (+) -ramiflorine A and B, using 10MG as a substrate. Therefore, we tested in reaction using a tryptophol model with has a similar structure to the 10MG. The condensation of tryptophol with tryptamine gave the dimmeric compound which was identified by spectroscopy data. These results show that the semi-synthesis of (+)-ramiflorine A e (+)-ramiflorine B is possible.
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