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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Rodrigues, Denise Cristina
Título: Biomarcadores Ácidos da Bacia Sergipe-Alagoas e Estudos Sintéticos de Esteranos Monoaromáticos
Ano: 2000
Orientadora: Profa. Dra. Anita Jocelyne Marsaioli
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Petróleo, Reação de Heck, Rearranjo de Claisen
Resumo: O trabalho desenvolvido durante o período de tese foi dividido em 3 partes. A primeira parte compreende o estudo de biomarcadores ácidos presentes em 10 amostras de óleos da Bacia Sergipe-Alagoas do Campo de Carmópolis cuja origem é marinho evaporítica. Os ácidos carboxílicos foram caracterizados como derivados ésteres metílicos, hidrocarbonetos e hidrocarbonetos deuterados. As principais classes de biomarcadores ácidos identificadas foram: ácidos n-alcanóicos, isoprenóicos, esteranóicos, alquil esteranóicos, alquil esteranóicos monoaromáticos e hopanóicos. Os óleos apresentaram diferenças nas distribuições moleculares e nas abundâncias relativas dos ácidos n-alcanóicos, isoprenóicos e hopanóicos. As diferenças observadas foram atribuídas à incorporação de matéria orgânica imatura aos óleos. A comparação entre os biomarcadores neutros e biomarcadores ácidos dentro de um mesmo óleo possibilitou um melhor entendimento de seus precursores diagenéticos oxigenados. As classes de biomarcadores que apresentaram diferença de um átomo de carbono entre a distribuição molecular de biomarcadores ácidos e neutros devem possuir um precursor diagenético que possui um grupo carboxílico como grupo funcional, enquanto que as classes que apresentaram distribuições moleculares semelhantes entre os ácidos e neutros devem possuir um álcool ou éter como precursor diagenético. Este é o primeiro relato na literatura de comparação entre biomarcadores ácidos e neutros. Este tipo de análise pode fornecer informações importantes sobre o ambiente deposicional da matéria orgânica. A segunda parte do trabalho corresponde à síntese dos compostos 4a-metil-1,2,3,4,4a,9,10a-octaidrofenantreno e 4-(2'-fenil-etil)-3-metil-cicloexano, que podem ser provenientes da aromatização de esteranos e abertura de anel. Uma reação de Heck tipo Michael foi aplicada a síntese do octaidrofenantreno promovendo um fechamento de anel intramolecular. A terceira parte do trabalho refere-se a aplicação de diferença de NOE e medidas de relaxação longitudinal T1 para prever a regiosseletividade no rearranjo aromático de Claisen em sistemas alil indanil e alil tetraidonaftalenil éteres.
Abstract: This research work has ultimate objective of addressing three issues. The first issue envolves the investigation of acidic biomarkers present in 10 oil samples of Carmopolis oil Field of Sergipe-Alagoas Basin, which have a marine-evaporitic origin. The main classes of carboxylic acids biomarkers which were characterized as their methyl ester or their deuterium labeled derivatives were n-alkanoic, isoprenoic, steranoic, alkylsteranoic, alkyl-monoaromaticsteranoic, and hopanoic acids. The molecular distribution of the 10 oil samples were compared revealing that immature organic matter was incorporated during migration. Comparison of neutral and acidic biomarker molecular distribution within the same oil sample was shown to be an efficient probe to the functionality of the diagenetic oxygenated precursor. Thus biomarker classes possessing a molecular distribution with a carbon atom shift between the acidic and the neutral counterpart ought to have a carboxylic acid diagenetic precursor while those with similar molecular distribution in the acidic and neutral fraction ought to have an alcohol or ether as diagenetic precursor. Though simple this is the first time that such a rational is applied to petroleum investigation and to reveal the true nature of the depositional environment. More data are certainly required to finally consolidate this theory but only few examples comparing acidic and neutral fraction are available in the literature. The second issue refers to the synthesis of two biomarkers standards: 4a-methyl- 1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrofenanthrene and 4-(2'-phenyl-ethyl)-3-methyl- cyclohexane which might arise from steranes submitted to aromatization and ring opening. A diastereoselective Heck-Michael reaction was applied to the synthesis of octahydronaphthalene during an intramolecular ring closure. Finally the third issue we have addressed refers to the application of NOE difference and longitudinal relaxation T1 measurements to predict the Claisen rearrangement regioselectivity of the allyl tetrahydronaphthalenyl ethers, which was successfully applied to the synthesis of the above biomarkers.
Arquivo (Texto Completo): vtls000205812.pdf ( tamanho: 8,69MB )

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