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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Brown, Deborah Louise Illman
Título: Intensidades Vibracionais: Análise pela Regra-G em Termos de Cargas Efetivas Atômicas e sua Previsão Usando Tensores Polares e Técnicas de Reconhecimento de Padrões
Ano: 1981
Orientador: Prof. Dr. Roy Edward Bruns
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: A Regra-G de Crawford em termos de cargas efetivas atômicas foi usada para separar as bandas sobrepostas no espectro vibracional de CHF3. Este método novo será útil nos casos onde uma espécie isotópica de uma molécula apresenta bandas sobrepostas de simetrias diferentes enquanto uma outra espécie isotópica apresenta bandas bem resolvidas. O método é rápido, econômico, visual e não exige o conhecimento das constantes rotovibracionais ou dos sinais dos 2Ap/2Qi. As separações de bandas em CH2F2 e CD2F2 foram analisadas através dos gráficos da Regra-G a fim de investigar a validade do "critério do estiramento C-H" para estas moléculas. Também foram analisados os sinais das derivadas do momento dipolar dos haletos de metila (CH3X, X = F, Cl, Br, I), clorofórmio e seus anáIogos totalmente deuterados. Um exemplo da previsão de intensidades no infravermelho da fase gasosa pela transferência de tensores polares atômicos foi apresentado para a molécula OCS, usando CO2 e CS2 como as fontes dos tensores. As previsões das intensidades de hexafluoretano a partir de duas fontes diferentes de tensores polares, CHF3 e CH3F, foram comparadas. A possibilidade do emprego de técnicas de reconhecimento de padrões para a previsão dos espectros no infravermelho da fase condensada foi investigada por meio de um programa de computação experimental que contem métodos de KNN (K-vizinhos mais próximos) e regressão.
Abstract: The Crawford G-Sum Rule in terms of atomic effective charges has been used to separate the overlapped bands in the CHF3 infrared spectrum. This new method is expected to be usefuI for cases in which one isotopic species of a molecule has overlapping bands of different symmetry while another isotopic species has fully resolved bands. The rnethod is quick, inexpensive, visual, and doesn't require prior knowledge of ro-vibrational constants or 2p/2Qi signs. Band separations in CH2F2 and CD2F2 were evaluated by the use of G-Sum Rule graphs to investigate the validity of the C-H stretching criterion for these rnolecules. The graphical G-Sum Rule rnethod was also used to analyze the signs of the dipole moment derivatives of the methyl halides (CH3X, X = F, Cl, Br, I), chloroform, and their totally deuterated analogues. An example of the prediction of gas phase infrared intensities by the transfer of atomic polar tensors was presented for the molecule OCS, using CO2 and CS2 as the sources of the tensors. The predictions of the intensities of hexafluoroethane using two different sources of polar tensors, CHF3 versus CH3F, were compared. The possibility of using pattern recognition techniques for the prediction of condensed phase infrared spectra was investigated via an experimental computer program containing K-Nearest Neighbor and regression methods.
Arquivo (Texto Completo): vtls000046966.pdf ( tamanho: 11,3MB )

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