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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Hanamoto, Lilian Satomi
Título: Estudo da Cinética de Cristalização de Polietileno Linear de Baixa Densidade: Influência da Microestrutura
Ano: 2000
Orientadora: Profa. Dra. Maria Isabel Felisberti
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: PELBD, Fracionamento isotérmico, Cristalização não isotérmica
Resumo: Os polietilenos lineares de baixa densidade (PELBD) são copolímeros de etileno com a-olefinas que apresentam algumas propriedades intermediárias em relação aos polietilenos de alta densidade e os de baixa densidade. Como os PELBD são uma classe de poliolefinas relativamente recentes, ainda existem poucos estudos na literatura sobre o seu comportamento em relação a cinética de cristalização. Sabe-se que dependendo do tipo de catalisador utilizado na sua fabricação ocorre a formação de diferentes tipos de microestruturas em relação a massa molar e sua distribuição, bem como a distribuição das ramificações na cadeia polimérica. Isto leva os PELBD a apresentarem diferentes características físicas e mecânicas entre si. Por isso faz-se necessário uma caracterização completa da microestrutura para entender a sua influência na cinética de cristalização. Os objetivos deste trabalho foram a caracterização dos PELBD, copolímeros de etileno e 1-octeno, o desenvolvimento de uma metodologia de fracionamento de PELBD em solução por cristalização isotérmica e o estudo da cinética de cristalização não- isotérmica pelo método de Ozawa e pelo método de Chuah/Guan/Chee para os PELBD não fracionados com diferentes microestruturas e suas frações. O aumento da concentração do comonômero resulta na diminuição da taxa de nucleação e também da taxa de cristalização global. Com relação à massa molar, a taxa de cristalização aumenta com a massa molar atingindo um valor máximo e, então, diminui com o aumento da massa molar. Este efeito é explicado pelo aumento da viscosidade e pelos efeitos de entrelaçamento.
Abstract: Linear low density polyethylene (LLDPE), an ethene and a-olefin copolymer, shows intermediate properties between those characteristic of the high density polyethylene (HDPE) and low density polyethylene (LDPE). The crystallization kinetic of the LLDPE is not perfectly understood, but it is recognized that its microstructure plays an important role in this process. The molecular weight, the molecular weight distribution and the comonomer distribution greatly depend on the catalytic system of the polymerization process. Consequently, a large range of the LLDPE polymers, with different physical and mechanical caracteristics, can be found so, a complete caracterization of the microstructure is necessary to understand its influence on the kinetic of the crystallization process. The aims of this work are the caracterization of the LLDPE, the development of a metodology of the polymer fractionation by isothermic crystallization in solution, and the study of the crystallization kinetic by non-isothermic methods, using differential scanning calorimetry .The kinetic data were analysed by Ozawa and Chuah/Guan/Chee methods. The results showed that the increase of the comonomer concentration in the LLDPE chain leds to a decrease of the nucleation and of the global crystallization rates. The increase of the molecular weight associated to the lower comonomer concentration in the polymer chain, gave rise to higher crystallization rate, that reaches a maximum value and than decrease. This behaviour was atributed to the increase of the viscosity and to the chain entanglements in the melt state.
Arquivo (Texto Completo): vtls000217753.pdf ( tamanho: 2,23 MB )

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