Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Campos, Mateus Gulart
Título: Estudos de Ressonância Magnética Nuclear de 3-Endo E 3-Exo-Halobiciclo[2.2.1]Heptan-2-Onas
Ano: 2001
Orientador: Prof. Dr. Roberto Rittner Neto
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Cálculos de deslocamentos químicos, 3-halonorcânforas, RMN de Hidrogênio-1
Resumo: O presente trabalho reporta os resultados obtidos nesta pesquisa, que tem como objetivos a síntese, separação, purificação e completa atribuição dos sinais de RMN de H e C de 3-endo e 3-exo-halobiciclo[2.2.1]heptan-2-onas, ou 3- halonorcânforas, bem como a avaliação da aplicabilidade dos métodos semi- empíricos CHARGE6 e CHARGE7E, no cálculo de deslocamentos químicos de H. Estão apresentados e discutidos os resultados da síntese, separação, purificação dos compostos 3-exo e 3-endo-cloro, bromo e iodonorcânforas (2-7), bem como a completa atribuição dos sinais de RMN de H e C, lançando-se mão de aparelhos de alto campo (11 T) e de sequências de pulsos modernas. Todos os compostos obtidos foram caracterizados por CG-EM e RMN de H e C. As estruturas dos compostos caracterizados foram optimizadas por métodos ab initio e de Teoria do Funcional de Densidade (TFD), em vários níveis de teoria. Foram obtidos os deslocamentos químicos calculados pelo programa CHARGE6 e pelo programa CHARGE7E, os quais mostraram-se muito concordantes com os experimentais. Entretanto, os prótons próximos aos grupos funcionais mostraram desvios maiores. Os deslocamentos químicos calculados pelo programa CHARGE7E apresentaram exatidão maior que a versão anterior do mesmo programa, em termos de desvio médio (sn).
Abstract: The present work reports the results obtained in this research, whose main objectives were the synthesis, separation, purification and complete assignment of H and C NMR signals of 3-endo- and 3-exo-halobicycle[2. 2.1]heptan-2-ones, or 3-halonorcamphors as well as evaluation of aplicability of semi-empirical CHARGE6 and CHARGE7E methods, for the H NMR chemical shifts calculation. The results of synthesis separation, purification of 3-exo and 3-endo-chloro, bromo and iodonorcamphors (2-7) are being presented as well as the complete assigment of H and C NMR singnals, using high field NMR spectrometer (11 T) and modern pulse sequences. All the compounds were characterized by GC-MS and H and C NMR. Compounds 2-7 structures were optimized through ab initio and Density Functional Theory (DFT) methods, in several theory levels. The calculated chemical shifts through CHARGE6 and CHARGE7E programs were obtained, and were in very good agreement with the experimental data. However, protons close to the funcional groups presented higher deviations. The calculated chemical shifts through CHARGE7E program showed higher accuracy than the previous version of the same program, in terms of average deviation (sn).
Arquivo (Texto Completo): vtls000218889.pdf ( tamanho: 3.15MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ