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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Borges, Ricardo Batista
Título: Aplicação de RMN para Investigar Associações Supramoleculares e Síntese de um Auxiliar Quiral
Ano: 2001
Orientadora: Profa. Dra Anita Jocelyne Marsaioli
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Coeficiente de difusão, Ciclodextrinas, Triol quiral
Resumo: O presente trabalho é dividido em duas partes, a aplicação de RMN para estudar associações supramoleculares e a síntese de um triol projetado para ser utilizado como auxiliar quiral. A primeira parte focalizou a investigação do encapsulamento do fenil-etil-sulfóxido com b-ciclodextrina. Baseado nos deslocamentos químicos de RMN de H do fenil-etil-sulfóxido racêmico induzido por b-ciclodextrina, a estequiometria do complexo e as constantes de associação aparente foram obtidas. A técnica de ROESY 1D foi utilizada para obter informações da topologia do encapsulamento e dados de HR-DOSY foram utilizados para obter os coeficientes de difusão e a população relativa de b-ciclodextrina livre, sulfoxido livre e complexo. A avaliação simultânea da discriminação enantiomérica dos sinais de RMN de C do sulfóxido na presença de b-ciclodextrina e a população do complexo pode predizer a eficiência de discriminação da b-ciclodextrina em como fase quiral em CLAE. A segunda parte do trabalho, visou à síntese de um triol quiral que possuísse as três hidroxilas orientadas para os vértices de um tetraedro, visando aplicações em síntese assimétrica. A síntese racêmica do (1R,2r,3S)-2-(2-hidroxipropil)-2-metilcicloexano-1,3-diol a partir da 2-metilcicloexano-1,3-diona foi realizado com sucesso em cinco etapas com um rendimento total de 21%. A síntese enantiosseletiva do triol e a avaliação de sua aplicação em sínteses assimétricas serão realizadas em trabalhos futuros.
Abstract: The work presented in this thesis is divided into two projects, the application of NMR to suprarnolecular interactions and synthesis of a tailored chiral triol template. The first project aimed to investigations the encapsulation of phenyl-ethyl-sulfoxide with b-cyclodextrin. Based on the. H NMR chemical shifts of the racemic phenyl-ethyl-sulfoxide induced by cyclodextrin, the stoichiometry of the complex and the apparent enantiomeric association constants were obtained. ROESY 1D experiments were used to access the encapsulation topology and HR-DOSY data were used to obtain the diffusion coefficients and the relative population of free cyclodextrin, free sulfoxide and complexed species. The simultaneous evaluation of the sulfoxide C NMR emantiomeric signals discrimination in the presence of b-cyclodextrin and the population of the complexed species allowed the prediction of the discriminating efficiency of the b-CD in a HPLC. The second project aimed to obtain a tailored chiral alcohol possessing three hydroxyl groups oriented to the vertices of a tetrahedron viewing asymmetric synthesis applications. The synthesis of the ()-(1R,2r3S)-2-(2-hydroxypropyl)-2-methylcyclohexane-1,3-diol from 2-methylcyclohexane-1,3-dione was successfully accomplished in 5 steps and 21% total yield. The enantiomerically pure triol and the evaluation of its asymmetric induction power will be assessed in future investigations.
Arquivo (Texto Completo): vtls000245762.pdf ( tamanho: 2,26MB )

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