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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Queiroz, José Claudio de
Título: Adutos entre Haletos da Família do Zinco com Hexametilfosforamida e Trifenilfosfinóxido: Um Estudo Termoquímico
Ano: 1983
Orientador: Prof. Dr. Aécio Pereira Chagas
Departamento: Fisico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: Os adutos de fórmulas gerais M(HMPA)2X2 (M = Zn, Cd e Hg; X = Cl, Br e I; HMPA = hexametilfosforamida e M (TPPO)2X2 (M = Zn, Cd e Hg; X = Br e I e TPPO = trifenilfosfinóxido) foram preparados e caracterizados por análise elementar, espectroscopia infravermelho, análise térmica e espectrometria de massa. Utilizando a calorimetria em solução e ciclos termoquímicos convenientes, determinou-se a variação de entalpia padrão da reação (DrH°).
MX2 (s) + 2L (s ou 1) = ML2X2(s);
Com este dado e outros da literatura (entalpias de formação e sublimação dos sais e ligantes) calculou-se a entalpia padrão de formação dos adutos
(DfH°) e também as variações da entalpia associadas às reações:
ML2X2(s) = MX2(s) + 2L(g); DD
MX2(g) + 2L(g) = ML2X2(s) DL
A entalpia da ligação metal-oxigênio (DH°(MO)) foi também estimada. Discute-se a acidez e a basicidade relativas das diferentes espécies. Observa-se certas correlações entre as diferentes quantidades termoquímicas determinadas, envolvendo os adutos supra citados e outros análogos já estudados.
Abstract: The adducts of general formulas M(HMPA)2X2 (M = Zn, Cd and Hg; X = Cl, Br and I; HMPA = hexamethylphosphoramide and M (TPPO)2X2 (M = Zn, Cd and Hg; X = Br and I; TPPO = triphenylphosphine oxide) were prepared and characterized through elemental analysis, infrared spectroscopy, thermal analytical and mass spectrometry. By using solution calorimetry and thermochemical seritable cycles, the standard enthalpy variation for the following reaction, were determined:
MX2 (s) + 2L (s ou 1) = ML2X2(s); Dr
With this datum and data that were take from the literature (standard formation and standard sublimation entalpies of the salts and ligands), the standard formation enthalpy of the adducts (DfH°) and also the enthalhy variations of the following reactions, were calculated:
ML2X2(s) = MX2(s) + 2L(g); DD
MX2(g) + 2L(g) = ML2X2(s) DL
The enthalpy of the bond metal-oxygen (DH°(MO)) was also determined. It is discuss the relative acidity and basicity of the different species. It was observed certain correlations among the thermochemically determined data, when these adducts and others similar adducts previously described in the literature are considered.
Arquivo (Texto Completo): vtls000060191.pdf ( tamanho: 4,09MB )

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