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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Yamaki, Sahori Barbosa
Título: Espectroscopia de Fluorescência de Sondas e Marcadores Aplicada ao Estudo de Processos de Relaxações em Polietilieno, Poli(Acetato de Vinila) e Copolímeros de Etileno-Co-Acetato de Vinila
Ano: 2002
Orientadora: Profa. Dra. Teresa Dib Zambon Atvars
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: Espectroscopia de fluorescência, Processos de relaxações, Copolímeros de etileno acetato de vinila
Resumo: Neste trabalho foi feito um estudo da micromorfologia e dos processos de relaxações referentes à superfície e à massa de filmes de poli(acetato de vinila), polietileno de alta e de baixa densidade e copolímeros de etileno acetato de vinila com 9, 18, 25, 33 e 40% em massa de acetato de vinila. A técnica de análise empregada foi a espectroscopia de fluorescência, em condições fotoestacionárias e com resolução temporal, do antraceno (AN), do pireno (PI) sorvidos nos filmes poliméricos e de grupos pirenila ligados covalentemente. Através do estudo da variação do espectro de fluorescência do AN e do PI em função da temperatura se observou que os copolímeros analisados apresentam processos de relaxações bastante complexos, cujos comportamentos dependem fortemente do teor de acetato de vinila. A análise das propriedades fotofísicas do PI e do AN demonstrou que tanto a superfície quanto a massa destes filmes poliméricos apresentam mesma micropolaridade porém com diferenças nos processos de relaxações, resultados estes que sugerem que as moléculas sonda se encontram localizadas em ambientes de mesma micropolaridade porém, com diferentes mobilidades. Os resultados referentes à massa foram, também, usados como comparação para se avaliar o efeito do processo de estiramento macroscópico sobre as propriedades dos polímeros analisados e mostraram que o processo de estiramento provoca alterações morfológicas nas matrizes poliméricas, fazendo com que as moléculas sofram um deslocamento para diferentes regiões: para a interface amorfo cristalino, no caso dos polímeros semicristalinos e para regiões próximas a grupos acetato, nos polímeros com baixa cristalinidade. Fez parte, ainda, deste trabalho, o uso de uma metodologia que permitiu que grupos luminescentes (grupos pirenila) fossem ligados covalentemente às cadeias poliméricas. A sensibilidade maior a relaxações referentes a movimentos de grupos metilênicos juntamente com a similaridade entre as propriedades fotofísicas, tais como relação das intensidades das bandas I1/I3 e tempo de decaimento dos marcadores ligados aos copolímeros e aos polietilenos demonstraram que tais grupos fluorescentes estariam preferencialmente ligados nas sequências metilênicas.
Abstract: Here, steady-state and dynamic fluorescence from pyrene and anthracene groups are used to investigate the micromorphology and relaxation process of high (HDPE) and low (LDPE) density poly(ethylene)s, poly(vinyl acetate) (PVAC) and several random ethylene-co-vinyl acetate (EVA) copolymers with defined monomer compositions. The objectives of this work were divided in three parts: obtaining and comparing information about the surface and bulk characteristics, the study of the effect of stretching on the properties of polymer matrix and the comparison of the photophysical properties of pyrene with those of pyrenyl groups attached to the polymer matrix. The results obtained show that molecular probes at the surface experience microregions with the same polarity of those molecules located in the bulk, although they are located on average in more mobile sites. The comparisons between the photophysical properties of the dopant molecules in stretched and in unstretched polymer films provided some insights about of the strain stress on the polymer microstructure and on the translocation of the probe toward a new environment. Finally, the last part, was related to the comparison of photophysical properties of pyrene with those of pyrenyl groups attached to the polymer matrix. Pyrenyl attachment was achieved by irradiation of 1-pyrenyldiazomethane sorbed into polymer films. Similarities among the I1/I3 intensity band ratios and the decay constants for pyrenyl-EVA and pyrenyl-PE suggests that attachment occurs preferentially to methylenic segments of the copolymer chains.
Arquivo (Texto Completo): vtls000256972.pdf (tamanho: 5,96MB) )

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