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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Silva, Rení Ventura da
Título: Reatividade do p-Toluenosulfonilmetilisocianeto com Difenilciclopropenona, 1-Azirinas e Aldeídos Aromáticos
Ano: 1983
Orientador: Prof. Dr. Albert James Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: O p-toluenosulfonilmetilisocianeto (1) (TosMIC) é um reagente muito eficiente na síntese de compostos heterocíclicos a partir de reações com iminas e compostos carbonílicos. Por esta razão, neste trabalho, são estudadas reações do TosMIC (1) com a difenilciclopropenona (18), as 1-azirinas (23) e os aldeídos aromáticos (64), (65) e (66). Nas reações com a difenilciclopropenona (18), onde são obtidos o anidrido a-fenil, trans-cinâmico (39) e a a-fenil, trans-cinamanilida (46), O TosMIC (1) mostra um comportamento diferente daquele apresentado na literatura, atuando como catalisador. Nas reações com as 1-azirinas (23b) e (23c), estas mostram ser pouco reativas frente ao TosMIC (1), sendo observado somente a formação de compostos, onde é incorporado apenas parte da molécula de (1), como a 2-tosil,2-fenil,3-metilaziridina' (56) e a 2-tosil,2,3-difenilaziridina (62), respectivamente. Na reação com a 3-formil,2-fenilazirina (23d), é observada a formação da 4-tosil,5-(2-fenilazirinil-3)oxazolina (72), que é uma novidade para a química das 1-azirinas (23), uma vez que até agora não são conhecidas 1-azirinas onde o C3 tenha como substituinte um sistema heterocíclico não aromático. A partir das reações com os aldeídos aromáticos (64), (65) e (66) são obtidas as 4-tosiloxazolinas (67), (70) e (17), respectivamente, que são formadas a partir da adição do ânion TosMIC (3) à carbonila do aldeído. Estas 4-tosiloxazolinas, quando tratadas com benzeno, a baixa temperatura, fornecem os 2-tosil,2-formamidaetanol 1-substituídos (76), (83) e (84). A obtenção destes álcoois a partir de 4-tosiloxazolinas até agora não tinha sido observada.
Abstract: The tosylmethylisocyanide (1) (TosMIC) is a very efficient reagent in the synthesis of heterocycles compounds from reactions with imines and carbonyl compounds. Based on this, the reactions studied in this work involve TosMIC (1) with diphenylcyclopropenone (18), 1-azirines (23) and aromatic aldehydes (64), (65) and (66). In the reactions with diphenylcyclopropenone (18), where the a-phenyl,trans-cinnamic anhydride (39) and the a-phenyl,trans-cinnamanilide (46) are obtained, the TosMIC (1) acts as catalyst, showing a different behavior compared that of the literature. In the reactions with the azirines (23b) and (23c) poorer reactivity with TosMIC (1) is shown, where only part of the molecule of (1) is incorporated, to form 2-tosyl,2-phenyl, 3-methylaziridine (56) and 2-tosyl,2,3-diphenylaziridine (62), respectively. In the reactions with 3-formyl,2-phenylazirine (23d) the formation of the 4-tosyl,5-(2-phenylazirinil-3)oxazoline (72) is observed, which is a novelty in the chemistry of 1-azirines (23), since 1-azirines with a non-aromatic heterocycle sistem on C3 has not been reported. The 4-tosyloxazolines (67), (70) and (71) are obtained from the reactions of TosMIC (1) with aromatic aldehydes (64), (65) and (66), respectively, They are formed from an addition of the TosMIC anion (3) to the carbonyl of the aldehyde. These 4-tosyloxazolines, when treated with benzene, at low temperature, give the 1-substuted 2-tosyl,2-formamidyl ethanols (76), (83) and (84). The obtention of these alcohols from 4-tosyloxazolines has not been observed previously.
Arquivo (Texto Completo): vtls000056328.pdf ( tamanho: 4,65MB )

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