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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Haiduke, Roberto Luiz Andrade
Título: Investigação de Energias de Ionização e Intensidades Vibracionais (IV) Utilizando o Modelo Potencial Simples
Ano: 2003
Orientador: Prof. Dr. Roy Edward Bruns
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: Cargas atômicas, Energias de ionização, Modelo de Siegbahn, Dipolos atômicos
Resumo: Foram determinados os tensores polares, a partir de dados experimentais do espectro infravermelho em fase gasosa, para as moléculas de aleno, dos fluoroclorometanos e do isocianeto de metila. Os resultados obtidos são similares aos disponíveis na literatura para aleno e fluoroclorometanos, exceto para o CF3Cl. Outra etapa constitiu na determinação dos parâmetros do modelo de Siegbahn, seu coeficiente angular e linear, através de dados de energias de ionização de camadas internas experimentais ou teóricas e derivadas médias do momento dipolar para os átomos de nitrogênio, oxigênio, flúor, cloro e bromo. A seguir, estes parâmetros foram interpretados com o auxílio de quantidades como número atômico e raio de valência, como definido por Pauling. Finalmente, foi proposto um método para obtenção de dipolos atômicos, coerentes com as derivadas médias do momento de dipolo, a partir de derivadas do momento de segunda ordem. Tal método revelou-se adequado para moléculas lineares. Em outras moléculas, os termos de fluxo de carga e de dipolo não permitem o cálculo de todos os possíveis dipolos. Esta afirmação é suportada pela análise das cargas, dipolos atômicos e fluxos obtidos com o formalismo de Bader, os quais mostraram-se aptos a descrever força de uma partícula carregada sobre moléculas.
Abstract: The polar tensors for allene, the fluorochloromethanes and methyl isocyanide molecules have been determined from infrared gas phase experimental data. The results obtained are similar to those available in the literature for allene and the flurochloromethanes, except for CF3Cl. Another stage consisted in the determination of Siegbahn model parameters, from experimental or theoretical core ionization energy and mean dipole moment derivative data, for nitrogen, oxygen, fluorine, chlorine and bromine atoms. These parameters have been interpreted using atomic numbers and valency radii, as defined by Pauling. Finally, a method for atomic dipole determination from second moment derivatives, consistent with mean dipole moment derivatives, has been proposed. This method was showed to be applicable to linear molecules. The charge and dipole flux terms do not permit the calculation of all possible dipoles in other molecules. This affirmation is supported by the analysis of charges, atomic dipoles and fluxes obtained from Bader´s formalism, that permit description of the force of a charged particle over a molecule.
Arquivo (Texto Completo): vtls000294029.pdf ( tamanho: 2,56MB )

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