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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Forner, Ricardo
Título: Complexo (h-benzeno)Cromotricarbonil Ocluído em Zeólitos M´Y (M´= H, Li, Na, Cs)
Ano: 2003
Orientador: Prof. Dr. Eduardo Joaquim de Souza Vichi
Coorientadora: Profa. Dra. Heloise de Oliveira Pastore
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: (h-benzeno)cromotricarbonil, Zeólito Y, Infravermelho
Resumo: Este trabalho apresenta estudos sobre os efeitos estéricos e eletrônicos dos zeólitos faujasita M'Y, onde M' = H, Li, Na, Cs, na estrutura, comportamento térmico e reatividade do complexo Cr(CO)3(h-C6H6) ocluído. As diversas formas alcalinas do zeólito Y foram preparadas por troca iônica no zeólito Na56Y e os estudos das interaçães, do comportamento térmico e da reatividade do complexo ocluído nos zeólitos M'Y foram feitos por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) em um sistema especialmente construído para essa finalidade. O organometálico [Cr(CO)3(h-C6H6)] ocluído nos zeólitos M'Y ancora em diferentes sítios nas supercavidades dos zeólitos. O tratamento térmico dos sistemas [{Cr(CO)3(h-C6H6)}-M'Y] gerados proporciona a total decomposição do complexo, gerando C6H6, CO e Cr. Esta decomposição ocorre com velocidades maiores nos sítios de ancoramentos que possuem interações cátion-carbonila mais fracas. A incorporação do organometálico a baixa, média e alta concentrações revelou que, para o NaY, os sítios de ancoramentos nas supercavidades são quase que igualmente favorecidos, enquanto que nos zeólitos LiY e HY, os sítios de menor estabilidade térmica possuem maior população em carregamentos médio e alto. O [Mo(CO)3(h-C6H6)] em NaY mostrou-se bem mais reativo do que o [Cr(CO)3(h-C6H6)] ocluído no mesmo zeólito. A adição de trimetilfosfina ao sistema [{Mo(CO)3(h-C6H6)-M'Y] resultou na formação do complexo [Mo(CO)3(PMe3)3]. Inesperadamente, os resultados obtidos para a oclusão do complexo [Cr(CO)3(h-C6H6)] nos zeólitos NaY e LiY parcialmente hidratados indicam que as interações cátion-carbonila são semelhantes ou até mais intensas que nos zeólitos desidratados termicamente.
Abstract: This work presents studies on the esteric and electronic effects of faujasite zeolites M'Y where M' = H, Li, Na, Cs, on the structure, thermal behavior and reactivity of complex occluded Cr(CO)3(h-C6H6). Various alkaline forms of zeolite Y were prepared by ion-exchange in the Na56Y. Studies of the interactions, the thermal behavior and the reactivity of the complex inside the zeolite were done using FTIR spectroscopy in a system especially constructed for this purpose. The occluded organometallic [Cr(CO)3(h-C6H6)] in zeolites M'Y anchors in different sites inside the supercages of the zeolites. The thermal treatment of the {Cr(CO)3(h-C6H6)}-M'Y systems generated provides total decomposition of the complex producing C6H6, CO e Cr. The decomposition is faster in the anchoring sites where the interactions cations-carbonyls are weaker. The adsorption of low, medium and high loading of the organometallic in the zeolites reveals that, for the NaY, the anchoring sites in the supercages is almost equally favored, while that in the zeolites LiY and HY, the sites of lesser thermal stability is more populated in medium and high loading, compared to low loading. Unexpectedly, the results obtained for the occlusion of the complex [Cr(CO)3(h-C6H6)] in the zeolites NaY and LiY partially hydrated indicate that the cations-carbonyls interactions are similar or even more intense than in the thermally dehydrated zeolites. The [Mo(CO)3(h-C6H6)] complex inside NaY showed to be more reactive than [Cr(CO)3(h-C6H6)] complex occluded in the same zeolite. The addition of trimethylphosphine to the {Mo(CO)3(h-C6H6)-M'Y system resulted in the [Mo(CO)3(PMe3)3] complex.
Arquivo (Texto Completo): vtls000299333.pdf ( tamanho: 2,77MB )

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