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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Montes de Oca, Antonio de la Caridad Batista
Título: Síntese de Pirrolizidinas Ariladas. Estudo da Regiosseletividade da Reação de Baeyer-Villiger das 7-(Alquil)-2-Azabiciclo[3.2.0]-Pentan-6-Ona
Ano: 2001
Orientador: Prof. Dr. Carlos Roque Duarte Correia
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Enecarbamatos endocíclicos, Reação de Heck, Metátese, Ciclobutanonas
Resumo: A pirrolizidina arilada 133 foi obtida em 4 etapas a partir do enecarbamato 119, com rendimento global de 54%. As etapas chaves desta síntese foram a reação de cicloadição [2+2] do enecarbamato 119 com o cloreto de 4-clorobutirila e a etapa subsequente, a reação de Baeyer-Villiger com m-CPBA. O estudo da reação de Baeyer-Villiger nas ciclobutanonas 120, 121, 122 e 123 mostrou elevada regiosseletividade para as endo-alquil ciclobutanonas 120 e 121, formando em ambos casos só um produto e baixa regiosseletividade para as exo-alquil ciclobutanonas 122 e 123. Para a exo-alquil ciclobutanona 122 a reação levou à formação de duas lactonas regioisoméricas em uma relação 1,5:1 (CG), separáveis por cromatografia. A exo-alquil ciclobutanona 123 forneceu uma mistura das lactonas regioisoméricas. A remoção do grupo protetor 128 promoveu uma ciclização in situ, levando à respectiva lactona tricíclica 132, a qual com posterior redução com LiAlH4, forneceu a pirrolizidina arilada 133.
Abstract: The arylpyrrolizidine 133 was obtained in four stages starting from the endocyclic enecarbamate 119, with 54% global yield. The key stages of this synthesis were the [2+2] cycloadition reaction between the enecarbamate 119 and the ketene generaded from the chloride of 4- clorobutirile and the Baeyer-Villiger reaction of ciclobutanones 120, 121 and 122 with m-CPBA. Endo alkyl cyclobutanones 120 and 121 showed high regiosselectivity under Baeyer-Viller conditions; however the exo alkyl cyclobutanones 122 and 123 gave two regioisomeric lactones (1,5:1 (CG) regioisomeric lactones mixture from exo alkyl cyclobutanone 122.). The protecting group removal of compust 128 promoted an in situ cyclization giving the respective tricycle lactone 132, which led, after reduction under LiAlH4 to arylpyrrolizidine 133.
Arquivo (Texto Completo): vtls000300072.pdf ( tamanho: 2,10MB )

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