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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Valente, Antonio Luiz Pires
Título: Desenvolvimento e Avaliação de Métodos Cromatográficos para Compostos do Tipo CxClyBrzHn
Ano: 1984
Orientador: Profa. Dra. Carol Hollingworth Collins
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: -
Resumo: Métodos cromatográficos. para análise qualitativa e quantitativa de compostos bromados e/ou clorados, hidrogenados ou não, foram desenvolvidos. Para os não hidrogenados as relações lineares entre os Tempos de Retenção o o número de átomos de bromo estabeleceram duas classos de compostos: CBrxCly e C2BrxCly (x+y = 4), que foram usadas para identificar vários compostos. Parâmetros quantitativos foram determinados usando um Detector por lonização em Chama (DIC). Os que foram determinados para o Método da Padronização Interna (MPI) são característicos dos compostos e podem ser usados para aumentar a confiabilidade das identificações. Nos trabalhos quantitativos também foi usado o Método da Padronização Externa (MPE). O MPE permite o uso de interpolações analíticas com as relações lineares de Área X Massa. Para o MPI, a relação Razão das Áreas X Razão das Massas (Ra X Rm) é fortemente dependente da concentração da amostra e esta dependência é mais pronunciada para soluções dos compostos isolados do que para suas misturas. Propomos a existência de um efeito de concentração. que poderia ser explicado pela desativação de sítios ativos do material de empacotamento, por algum dos componentes das misturas. Também observamos que para alguns compostos a relação Ra X Rm não é linear, o que poderia ser o resultado de relações não lineares entre os fatores resposta da amostra e do padrão interno. Para os compostos hidrogenados as relaçõos lineares e não linears, observadas entre parâmetros de retenção e propriedades dos compostos, resultam em quatro classes: BrxC4-x, nBr-Cx, Br(CH2)nBr e Brx-C3. Dentro das duas primeiras classes as correlações de retenção são lineares, permitindo identificações tentativas dos seus compostos. Para os estudos quantitativos, o MPI aplicado para quatro dos compostos, representantes de cada uma das classes, demonstrou ser o método para quantificação. Três dos compostos têm um comportamento bem definido que permite interpolações gráficas. Concluimos que o MPI é o mais adequado para as análises quantitativas, embora seja necessário usarem-se interpolações gráficas quando Ra X Rm não é linear, porque o estabelecimento do MPE exige um número muito elevado de dados, o que o torna pouco prático. Outras relações que foram derivadas para estes compostos devem ser utilizadas para aumentar a confiabilidade dos dados quantitativos.
Abstract: Chromatographic methods for qualitative and quantitative analysis of brominated and/or chlorinated compounds, hydrogenated or not, were developed and evaluated. For the non-hydrogenated compounds, linear relations between the Retention Time and the number of bromine atoms established two classes of compounds: CBrxCly and C2BrxCly (x + y = 4); which were used to identify several compounds. Quantitative parameters were determined using a Flame Ionization Detector (FID). Those determined for the Internal Standardization Method (ISM) are characteristic of the compounds and may be used to enhance the reliability of the identifications. In the quantitative work we also used the External Standardization Method (ESM). The ESM permits the use of analytical interpolations from linear equations for the Area X Mass relations. For the ISM the Area Ratio X Mass Ratio (Ra X Rm) is strongly dependent on the sample concentration and this dependence is more pronounced for the individual compounds than for their mixtures. We propose a concentration effect that could be explained in terms of deactivation of active sites of the packing by one of the components of the mixtures. We also observed that for some compounds the Ra X Rm curve is not linear, which could be explained in terms of a non-linear relation between sample and internal standard response factors. For the hydrogenated compounds both linear and non-linear relations of retention parameters to specific properties were observed, resulting four classes: BrxC4-x, nBr - Cx. Br(CH2)nBr and Brx-C3. Within the first two classes the retention correlatios are linear allowing tentative identification of the compounds. For the quantitative study the ISM applied to four of the compounds representing each of the described classes showed that this method is adequate for quantification. Three of the compounds have linear Ra X Rm behaviour and the one which is non-linear has a well defined behaviour for graphic interpolations. We conclude that the ISM is the most suitable for the quantitative analysis, although when Ra X Rm is not linear it is necessary to use graphic interpolations, since defining the ESM requires too many data, making the method tedious and not practical. Other relationships which were derived for these compounds should also be applied to enhance the reliability of the quantitative data.
Arquivo (Texto Completo): vtls000052480.pdf ( tamanho: 6,34MB )

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