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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Meurer, Eduardo César
Título: Técnicas Modernas em Espectrometria de Massas: Aplicações Analíticas e no Estudo de Reações Íon/Molécula na Fase Gasosa
Ano: 2003
Orientador: Prof. Dr. Marcos Nogueira Eberlin
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Reações Íon-Molécula, ESI-MS, Pentaquadrupolo, FIMS
Resumo: Neste trabalho nós utilizamos o espectrômetro de massas pentaquadrupolar, tempo de vôo e quadrupolar para o estudo de reações entre íons e moléculas neutras (via experimentos MS e MS) como também no desenvolvimento de uma nova técnica analítica denominada FIMS. Algumas novas reações entre íons acílios com nitrilas, aldeídos e cetonas alfa-beta insaturadas foram descritas. Cicloadição polar [4+2] com etil-vinil-éter foi utilizada como uma reação íon-molécula para diagnóstico estrutural de cátions 2-azabutadienos. Mono e Dupla Cicloadição Diels-Alder polar [4+2] de íons acílios com O-heterodienos foi realizada com intuito de estudos fundamentais de reação. Ciclização de íons acílios com nitrilas foi realizados com o intuito de realizar pela primeira vez síntese na fase gasosa e caracterização de íons 1,3,5-oxadiazínios como estudos fundamentais sem interferência de contra-íons e solventes. Foram realizados cálculos teóricos para confirmar as estruturas propostas para os produtos. Uma nova metodologia de reações íon/molécula em pressão atmosférica foi desenvolvida sendo testado o seu potencial para reações com moléculas mais pesadas que as usuais (limitadas por EI). A reação utilizada e a reação de Eberlin como prova da metodologia. Outro trabalho consistiu em se construir a primeira interface direta entre Espectrometria de Massas e Micro-Extração em Fase Sólida tanto para um sistema EI-quadrupolo com para um mini-"Ion-trap".
Abstract: Herein we report the use of the pentaquadrupole, monoquadrupole and time-of-flight mass spectrometers to study ion/molecule reactions (via MS and MS experiments) and to develop a new analytical technique named FIMS (fiber introduction mass spectrometry). Some new reactions were reported between acylium ions and nitriles, a,b-insaturated aldehydes and ketones. Polar cycloaddition of 2-azabutadienyl with ethyl vinyl ether were used as a class-selective ion/molecule reaction to identify 2-azabutadienes moieties. Mono e double polar cycloaddition [4+2] of acylium íons and O-heterodienes were systematically studied. Cyclization of acylium ions with nitriles forms 1,3,5-oxadiazinium ions, the first gas-phase synthesis of this aromatic compound with no counter-ions and solvent influence; similar reactivity was observed when compared to the in-solution synthesis. Theoretical calculations were used to characterize the proposed mechanisms and confirm the obtained products. We report a new methodology to perform in-source ion/molecule reactions using ESI or APCI. The last work describes the development of a new technique named fiber introduction mass spectrometry (FIMS) used here to introduce a commercial solid-phase micro extraction fiber of PDMS directly in the ionization region of the monoquadrupole mass spectrometer.
Arquivo (Texto Completo): vtls000321813.pdf ( tamanho: 2,99MB )

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