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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Sena, Marcelo Martins de
Título: Aplicação de Métodos Quimiométricos de Primeira e Segunda Ordem na Determinação Direta de Fármacos por Espectroscopia Molecular
Ano: 2004
Orientador: Prof. Dr. Ronei Jesus Poppi
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: PARAFAC, PLS, Espectrofotometria no UV, Espectrofluorimetria
Resumo: O objetivo desta tese foi a aplicação conjunta de métodos quimiométricos de primeira e segunda ordens (PLS, PARAFAC e N-PLS) e técnicas de espectroscopia molecular (absorção no UV e espectrofluorimetria) na determinação direta de fármacos, contribuindo assim para a divulgação destas metodologias como alternativas viáveis às tradicionais determinações cromatográficas univariadas. Para isso, foram realizadas quatro aplicações originais. As três primeiras foram as determinações simultâneas de princípios ativos em formulações farmacêuticas, respectivamente: ácido acetilsalicílico e ácido ascórbico; ácido acetilsalicílico, paracetamol e cafeína; diclofenaco, tiamina e piridoxina. Nestas aplicações, foram construídos conjuntos de calibração pequenos (nove amostras), baseados em planejamentos experimentais simples, e foram obtidos espectros de absorção no UV para todas as amostras. As análises foram realizadas em vários valores de pH (entre 1 e 6), gerando então, dados de segunda ordem, que incorporam a informação relativa às dissociações das espécies químicas. Modelos de primeira ordem foram construídos usando os conjuntos de dados obtidos em cada valor de pH e, em seguida, comparados com modelos de segunda ordem, construídos com os dados obtidos de todos os conjuntos de pH para cada aplicação. Na última aplicação, a combinação de um método quimiométrico de segunda ordem, o PARAFAC, de superfícies espectrais de excitação/emissão obtidas pela técnica de espectrofluorimetria e do método da adição padrão foi usada com sucesso na determinação direta de salicilato em plasma humano, na faixa de concentração de 3,0 a 24,0 mg mL.
Abstract: The goal of this thesis is the combined application of first- and second-order chemometric methods (PLS, PARAFAC and N-PLS) and molecular spectroscopic techniques (UV absorption and spectrofluorimetry) for direct determination of drugs, aiming at contributing for the growing knowledge about the potential of these methodologies as viable altematives to the traditional univariate chromatographic determinations. Four applications were carried out. The first three ones were the simultaneous determinations of drugs, which have overlapped UV spectra, namely: acetylsalicylic acid and acid ascorbic; acetylsalicylic acid, acetaminophen and caffeine; diclofenac, thiamine and pyridoxine, respectively. For these applications, calibration sets with a small number of points (nine) were considered, based on adequate experimental designs, and UV spectra were acquired for each sample. These analyses were performed in severaI pH values (from 1 to 6), generating second-order data, which incorporate information related to dissociations of chemical species. For each application, first-order models were built with data sets obtained in each pH, and then, compared with second-order models, which were generated from all the pH data sets. The last application consisted of the combined use of a second-order chemometric method, PARAFAC, excitation-emission matrices and standard addition method for the direct determination of salicylate in human plasma, in the concentration range trom 3,0 to 24,0 mg ml.
Arquivo (Texto Completo): vtls000332458.pdf ( tamanho: 4,08 MB )

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