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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Mateus, Cristiano Ricardo
Título: Preparação de Amino Álcoois a partir de Adutos de Baylis-Hillman. Aplicação na Síntese de Antibióticos de Largo Espectro
Ano: 2004
Orientador: Prof. Dr. Fernando Antonio Santos Coelho
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Álcoois, Cloranfenicol, Antibióticos, Rearranjo de Curtius
Resumo: A porção amino álcool vicinal é um constituinte estrutural comum em um vasto grupo de substâncias de ocorrência natural e sintética. A presença dessa porção em uma molécula permite que os grupos funcionais nela inseridos (amina e álcool) possam ser quimicamente manipulados através de reações de acilação, alquilação, oxidação, etc. Essa dissertação descreve o desenvolvimento de uma estratégia para a preparação de amino álcoois a partir de adutos de Baylis-Hillman. Inicialmente preparamos os adutos de Baylis-Hillman provenientes do 4-nitro e 4-metil-sulfonil benzaldeído com acrilato de metila. Na seqüência submetemos esses adutos a reações de proteção da hidroxila benzílica seguido da hidrólise da função éster, fornecendo assim os respectivos ácidos carboxílicos a,b-insaturados. A inserção do átomo de nitrogênio presente no amino álcool foi efetuada através de um rearranjo de Curtius sobre os ácidos a,b-insaturados. Hidroboração da dupla ligação seguida da retirada dos grupos protetores numa única etapa de reação nos permitiu obter os amino álcoois desejados. Os amino álcoois obtidos foram utilizados nas sínteses estereosseletiva do cloranfenicol, fluoranfenicol e tianfenicol através de uma reação acilação regiosseletiva sobre o grupo amino. O cloranfenicol é um antibiótico produzido pelo Streptomyces venezuelae, um microorganismo isolado pela primeira vez de uma amostra de solo colhida na Venezuela, em 1947. Os antibióticos fluoranfenicol e tianfenicol são derivados sintéticos do cloranfenicol.
Abstract: The vicinal amino alcohol unity is a common structural component in a vast group of naturally occurring and synthetic molecules. The presence of this moiety in a molecule allows that the functional groups amine and alcohol could be selectively manipulated through acylation, alkylation, oxidation reactions, etc. In this thesis we describe the development of a new a strategy for the preparation of amino alcohols starting from Baylis-Hillman adducts. Initially the Baylis-Hillman adducts were prepared by the reaction between 4-nitrobenzaldehyde and 4-methylsulfonylbenzaldehyde and methyl acrylate. The secondary hydroxyl group of these adducts were then protected followed by the hydrolysis of the ester function, to furnish the corresponding insaturated carboxylic acids. The insertion of the nitrogen atom was achieved through a Curtius rearrangement on the insaturated acid. Hydroboration of the double bond followed by the removal of all protecting groups in a one-pot reaction allow us to obtain the corresponding amino alcohols. The amino alcohols obtained above were used in the stereoselective syntheses of the chloramphenicol, fluoramphenicol and thiamphenicol through a regioseletive acylation reaction on the amino group. Chloramphenicol is an antibiotic produced by the Streptomyces venezuelae, a microorganism isolated for the first time in a soil sample picked in Venezuela, in 1947. Fluoramphenicol and thiamphenicol are synthetic derivatives of chloramphenicol.
Arquivo (Texto Completo): vtls000331971.pdf ( tamanho: 3,99MB )

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