Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Silva, Maria Lucia Caetano Pinto da
Título: Termoquimica de Adultos de Ligantes Heterocíclicos com Cloretos de Zinco, Cádmio e Mercúrio
Ano: 1985
Orientador: Prof. Dr. Claudio Airoldi
Departamento: Química Inorganica
Palavras-chave: -
Resumo: Os adutos ZnCl2.L2(L = py e pyO), ZnCl2.L (L = bipy e phen), 2ZnCl2.3bipyO2 e MCl2,L (onde M = Cd e Hg e L = py, pyO, bipy, bipyO2 e phen) , foram caracterizados por análise elementar, pontos de fusão, termogravimetria e espectros na região do infravermelho. A partir dos valores das entalpias padrão de dissolução dos cloretos, dos ligantes e dos adutos em solventes calorimétricos apropriados, calculou-se as entalpias padrão da reação
MCl2(s) + nL(s,l) = (MCl2.Ln) (s); DH R
As entalpias padrão de formação (DH f ) foram calculadas utilizando-se os valores de DH R e os de entalpias padrão de formação dos ligantes, cujos valores foram determinados através de calorimetria de combustão, Foram determinados ainda, outros parámetros termoquí- micos, tais como as entalpias padrão DHD
e DHM referentes às equações:
MCl2.Ln(s) = MCl2(s) + nL(g); DHD
MCl2.Ln(s) = MCl2(g) + nL(g); DHM
necessitou-se para isso, determinar as entalpias padrão de vaporização e sublimação dos ligantes, exceto para a piridina. Os dados de ponto de fusão, termogravimetria e espectro de massa indicam que possivelmente estes compostos não existam, pelo menos em quantidades apreciáveis, no estado gasoso. Pôde-se estimar também as entalpias de ligação metal-ligante. O parâmetro DHR nos possibilitou estabelecer a ordem dos cloretos metálicos perante as bases ( py, pyO, bipy, bipyO2 e phen), obedecendo a sequência Zn > Cd > Hg assim como a ordem de de basicidade relativa dos ligantes para os compostos de CdCl2 e HgCl2 que foi: bipyO2 > PyO > py > bipy > phen.DHM proposto como o melhor parârnetro para caracterizar energeticamente os adutos estudados.
Abstract: The adducts ZnCl2.L2(L = py and pyO), ZnCl2.L (L = bipy and phen), 2ZnCl2.3bipyO2 and MCl2,L (where M = Cd e Hg and L = py, pyO, bipy, bipyO2, phen), were characterized by elemental analysis, melting point, thermogravimetry and infrared spectra. From the values of standard enthalpy of dissolution of chloride, ligands and adducts in appropriate calorimetric solvents, it was calculated the standard enthalpies of the reaction
MCl2(s) + nL(s,l) = (MCl2.Ln) (s); DHR
The standard enthalpies of formation (DH f ) were calculated b y using DH R values, the standard enthalpies of formation of ligands, whose values were determined by means of combustion calorimetry. It was also determined, other thermochemical parameters, such as standard enthalpies DHD
and DHM concerning to the equations:
MCl2,Ln(s) = MCl2(s) + nL(g); DHD
MCl2,Ln(s) = MCl2(g) + nL(g); DHM
Except for pyridine, the standard enthalpies of vaporization and sublimation of ligands were determined. The melting point, thermogravimetric and mass spectra data indicated that these compounds possibly do not exist in appreciable amount in gaseous phase. The metal-ligand bond enthalpies could be also estimated. DHR parameter enable us to establish the relative acidity order of the metallic chlorides concerning the bases(py, pyO, bipy, bipyO2 and phen), resulting the sequence Zn > Cd > Hg, as well as the relative basicity order for the CdCl2 and HgCl2 compounds: bipyO2> PyO > py > bipy > phen. DHM is proposed as a better parameter to characterize energetically the adducts studied.
Arquivo (Texto Completo): vtls000051770.pdf ( tamanho: 3,74MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ