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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Soriano, María del Pilar Caramantín
Título: Rotas Exploratórias Visando a Síntese do Eperuol a partir dos Ácidos Abiético e Copálico
Ano: 2004
Orientador: Prof. Dr. Paulo Mitsuo Imamura
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Dinorditerpeno, Ácidos resínicos, Eperuol, Reação de desoxigenação
Resumo: Neste trabalho descrevemos o estudo feito sobre a síntese do eperuol, um dinorditerpeno, usando os ácidos abiético e copálico como sintons quirais com o objetivo de confirmarmos a estereoquímica do estereocentro C-13 e também a configuração absoluta do produto natural. O ácido abiético é o principal constituinte químico da resina do pinheiro Pinus elliottii e foi isolado com 65% de rendimento. O ácido copálico, por sua vez, está presente na fração ácida do óleo de copaíba comercial e foi isolado na forma do éster metílico, após tratamento do extrato com diazometano e purificação em coluna de sílica gel, em 24% de rendimento. No capítulo II descrevemos o estudo feito sobre a síntese do eperuol, a partir do ácido abiético, onde a etapa chave foi a preparação de uma enona triciclica em nove etapas, usando diversas reações clássicas, com um rendimento total de 15 %. Nesta rota, a etapa critica foi a reação de desoxigenação do carbono em C-18 usando diferentes protocolos como reações de Tatsuno, Wolff-Kishner, Wolff-Kishner modificado e Barton. Na reação de Wolff-Kishner modificado utilizamos a radiação de microonda (MAOS). A partir da enona tricíclica desenvolvemos duas estratégias sintéticas para a obtenção do eperuol. No capítulo III estudamos a síntese de ent-eperuol, a partir do ácido copálico, onde a etapa chave foi a preparação do enantiômero da mesma enona tricíclica obtida anteriormente, em quatro etapas. Salientamos que a síntese do ent-eperuol em nada afetaria a elucidação da configuração do carbono em C-13 e também a confirmação da configuração absoluta do produto natural.
Abstract: In this work we describe the studies made on the synthesis of dinorditerpene eperuol starting from abietic and copalic acids. The goal of this research was to elucidate the stereochemistry of asymmetric center at C-13 and to confirm the absolute configuration of the natural product. Abietic acid is the major component of resin obtained from Pinus elliottii, a pine tree, and it was isolated in 65% yield. Copalic acid is one of the major components of acid fraction of copaiba oil, and it was isolated, as methyl ester after esterification with diazomethane and purification by silica gel column chromatography, in 24% yield. In the second chapter we discuss the study of the synthesis of eperuol starting from abietic acid. The key step was the preparation of a tricycle enone which was obtained in nine steps, using several classical reactions, in 15 % overall yield. The deoxygenation reaction was the critical step and it was accomplished using different protocol as the reaction of Tatsuno, Wolff- Kishner, a modified Wolff-Kishner condition and Barton reaction. In the modified Wolff-Kishner reduction condition we used a microwave irradiations (MAOS). Starting from the key tricyclic enone, we developed two synthetic approaches towards the synthesis of eperuol. In the third chapter we discussed the results of the study made on the synthesis of ent-eperuol from copalic acid. The key step was the synthesis of the enantiomer of same tricyclic enone obtained previously, which was prepared in four steps. We point out that the synthesis of ent-eperuol will not affect the elucidation of the configuration at C-13 and neither the absolute configuration of the natural product.
Arquivo (Texto Completo): vtls000349425.pdf ( tamanho: 11,2MB )

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