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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Melgo, Marisa Simone
Título: Oxidação de Cicloexeno a Cicloexanona pelo Processo Wacker
Ano: 2004
Orientador: Prof. Dr. Ulf Friedrich Schuchardt
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: --
Resumo: A cicloexanona é um importante intermediário industrial, normalmente produzido juntamente como o cicloexanol pela oxidação do cicloexano com catalisadores homogêneos a base de cobalto. A conversão não pode ultrapassar de 4% para manter a seletividade alta. Neste trabalho, estudamos a síntese da cicloexanona através da oxidação Wacker do cicloexeno utilizando o sistema catalítico, livre de cloreto, Pd(NO3)2/CuSO4/H3PMo12O40. O sistema foi investigado sob diferentes pressões de ar, temperaturas, solventes e concentrações de catalisador. Os resultados mostraram que este sistema é muito eficiente e altamente seletivo. Após 1 h de reação a 80C e sob pressão de 50 bar de ar sintético, foi obtida uma conversão de 80% de cicloexeno e uma seletividade superior a 99% para cicloexanona. Utilizando peróxido de hidrogênio aquoso, sem qualquer pressão externa, a oxidação foi mais rápida, alcançando 80% de conversão em 30 min e 95% de conversão após 1 h de reação, sem a formação de qualquer subproduto. Foram estudados outros heteropoliácidos como reoxidantes do sistema, mas que não se mostraram tão eficientes como o H3PMo12O40.
Abstract: Cyclohexanone is an important industrial intermediate which is normally obtained together with cyclohexanol by cyclohexane oxidation using homogeneous cobalt catalysts. The conversion is limited to 4% in order to keep the selectivity high. In this work, we studied the synthesis of cyclohexanone by Wacker oxidation of cyclohexene using the chloride ion- free catalytic system Pd(NO3)2/CuSO4/H3PMo12O40. The system was investigated at different air pressures, temperatures, solvents and catalyst concentrations. The results show that this system is very efficient and highly selective. After 1 h of reaction at 80 C and an air pressure of 50 bar, a conversion of 80% and a selectivity of more than 99% for cyclohexanone was obtained. Using aqueous hydrogen peroxide and no external pressure, the oxidation was more rapid, giving 80% conversion already after 30 min and 95% conversion after 60 min without the formation of any byproducts. Other Keggin heteropolyacids were studied as reoxidants of the system, but they did not show to be efficient as the H3PMo12O40.
Arquivo (Texto Completo): vtls000349200.pdf ( tamanho: 467KB )

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