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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Cabeça, Luís Fernando
Título: Síntese e Caracterização de Novas Quinazolinas Polissubstituídas
Ano: 2004
Orientador: Prof. Dr. Roberto Rittner Neto
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: 4-anilinoquinazolinas, Síntese, Oxidação, Redução
Resumo: O presente trabalho teve como objetivo a obtenção de novas 4-anilinoquinazolinas polissubstituídas a partir de novos derivados do ácido antranílico. As primeiras rotas sintéticas testadas, partiram do ácido 3,4-diidroxibenzóico e do 4-metilcatecol, não levando a resultados satisfatórios. Sendo assim, uma nova rota sintética foi proposta partindo do 6-nitropiperonal, com um protetor diferente para as hidroxilas, o grupamento metilenodióxi. Com essa nova rota, em dois passos sintéticos foi possível chegar ao ácido 2-amino-4,5-metilenodióxi-benzóico. Baseado em dados da literatura, foi realizada a reação do ácido 2-amino-4,5metilenodioxibenzóico com acetato de formamidina conduzindo à 6,7-metilenodióxi-4-quinazolinona. A segunda etapa, envolveu a conversão da quinazolinona para a 6,7-metilenodióxi-4-cloroquinazolina, através da reação com cloreto de tionila contendo quantidades catalíticas de DMF. O próximo passo, foi a reação de substituição nucleofílica aromática do cloro da cloroquinazolina pelas respectivas anilinas 3-substituídas (R= H, CI, OCH3, CH3, N(CH3)2, em isopropanol sob refluxo. Essa reação forneceu as 4-N-(3'-fenil-substituída)amino-6, 7-metilenodióxiquinazolinas alvos. Os compostos obtidos foram caracterizados através das espectroscopias de RMN de H e de C e infravermelho e também por espectrometria de massas. Para uma melhor caracterização desses compostos foram realizadas as análises elementares e também para a atribuição correta dos sinais de RMN de H e de C foram obtidos os espectros em 2D tais como gCOSY, HSQC e gHMBC.
Abstract: The objective of the present work was to synthesize new polisubstituted quinazolines from new aminocarboxylic acids. The first synthetic route, using 3,4-diidroxybenzoic acid and 4-methylcatechol, did not lead to satisfactory results. Therefore, a new route was proposed from 6-nitropiperonal, bearing a different protecting group - methylenedioxy. This new route, involving just two steps gave 2-amino-4,5-methylenedioxy-benzoic acid. Literature procedures were used for the reaction of the 2-amino-4,5methylenedioxy-benzoic acid with formamidine acetate to give 6,7 -methylenedioxy-4quinazolone. The second step involved the conversion of the quinazolone to 6,7methylenedioxy-4-chloroquinazoline, by the reaction with SOCl2 containing a catalytic amount of DMF. The next step, was the reaction of aromatic nucleofilic substitution of chloro from the chloroquinazoline by the corresponding 3-substituted anilines (R = H, Sr, OCH3, CH3, N(CH3)2, in presence of isopropanol, under reflux. This reaction gave the desired 4-N-(3' -substituted-phenyl)amino-6, 7 -methylenedioxyquinazolines. These compounds were characterized by H and C NMR, and IR spectroscopy, and mass spectrometry. Complementary data were obtained form elemental analyses and for the full assignment of H and C NMR chemical shifts some 2D techniques such as gCOSY, HSQC and gHMSC were employed.
Arquivo (Texto Completo): vtls000353390.pdf ( tamanho: 1,89 MB )

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