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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Atala, Mércia Délia
Título: Espectrometria de Massa e MIKES de Fosforotionatos e Fosforotiolatos Relacionados à Paration
Ano: 1985
Orientadora: Profa. Dra. Concetta Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: Neste trabalho foram estudados e comparados os caminhos de fragmentação no espectrômetro de massa dos fosforotionatos e fosforotiolatos relacionados a paration, através da técnica de MIKES. Não observamos muita diferença nos caminhos dos fosforotionatos e fosforotiolatos S-fenil, sendo notado somente mudança nas alturas relativas de alguns fragmentos. A fragmentação envolve perdas sucessivas de etileno através de um rearranjo,. de Mclafferty, a formação de íons correspondentes ao fenol e tio fenol ionizados e também X-C6H4CHCH3. Notamos maior tendência de isomerização dos fosforotionatos. A diferença é mais significativa no caso dos fosforotiolatos S-etil onde as perdas de etileno não são tão favorecidas, sendo notados picos referentes a perda de C2H5. O espectro de massa do isômero com substituinte p-NO2(29) mostra a perda de uma molécula de água, para a qual foi proposto um mecanismo através de um estado de transição de 5 membros. Os espectros de MIKE dos isômeros com substituinte p-Cl (32) e p-CH3 (35) mostraram um pico relativo a perda de 60 unidades de massa (SC2H4), o que confirma a posição do enxofre nos compostos. Além disso, foram os compostos que mostraram menor tendência de isomerização.
Abstract: In this work, we have studied and compared the fragmentation patterns of substituted phosphorothionates phosphorothiolates related to parathion by means of the MIKES technique. Phosphorothionates and S-phenyl phosphorothiolates show similar fragmentation patterns except for the relative abundances of some fragments. The fragmentation pathway involves sucessive losses of ethylene by Mclafferty rearrengments, the formation of ions corresponding to ionized phenol and thiophenol and also X-C6H4CHCH3. We noticed that phosphorothionates show more tendency to undergo isomerization. The difference is more significant in phenyl S- -ethyl phosphorothiolates, where the losses of ethylenes aren't as importante Now peaks corresponding to .C2H5 losses are observed. The E-p-NO2 compound mass spectrum (29) shows loss of water from the molecular ion for whichwe postulated a mechanism involving a five membered transition state. The MIKE spectra of p-Cl(32) and p-CH3(35) compounds show a fragment related to a loss of 60 mass units (SC2H4) , which confirms the sulfur position. Furthermore, S-ethyl phosphorothiolates are the compounds which showed least tendency to isomerize.
Arquivo (Texto Completo): vtls000085524.pdf ( tamanho: 3,33MB )

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