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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Dias, Valter Décio
Título: Cinética de Foto e Termoisomerização de Azocompostos em Matrizes Poliméricas
Ano: 2004
Orientadora: Profa. Dra. Teresa Dib Zambon Atvars
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: Azocompostos, Fotoisomerização, Cinética
Resumo: Neste trabalho foram estudados os processos de foto e termoisomerização dos azocorantes 4-Dimetil aminoazobenzeno (DAB); o [4-(N-(2-hidroxietil)-N-etil)-4'-nitroazobenzeno] (DR1); e o [4-(N-(2-hidroxietil)-N-etil)-2' -cloro-4' nitroazobenzeno] (DR13), buscando-se fazer uma correlação com a viscosidade do meio, com os efeitos da matriz, com o efeito do recozimento e com o efeito da polaridade do meio. Duas formas de incorporação dos corantes foram estudadas: sistema dopado e funcionalizado. As curvas cinéticas foram obtidas através do acompanhamento das mudanças espectrais associadas ao processo de isomerização syn/anti sendo estes dados tratados com funções monoexponenciais, exponenciais estendidas e funções bi-exponenciais.. A influência da viscosidade do meio foi avaliada através do monitoramento do comportamento cinético das moléculas fotocromáticas dissolvidas em soluções de poliestireno em tolueno (PS/tolueno), contendo diferentes frações mássicas de PS e mostraram que as conversões obedecem à relação linear prevista por Arrhenius para reações unimoleculares. O efeito da viscosidade do meio foi explicado pela teoria modificada do estado de transição (TST). Em filmes de PS as cinéticas podem ser bem descritas por funções bi-exponenciais. As diferenças observadas nas cinéticas do corante DAB nos filmes obtidos por espalhamento de soluções e por espalhamento centrífugo foram explicadas com base nas diferenças de ordenamento do sistema. As diferenças observadas nas cinéticas em filmes recozidos foram explicadas pelas alterações produzidas na distribuição de volumes livres. O efeito da polaridade do meio, demonstrado nos estudos comparativo entre filmes de poliestireno PS, poli (acrilato de metiIa) PMA e copolímero aleatório PS-PMA se deve a diferença na estabilização dos estados de transição.
Abstract: In this work we had been studied the photo and thermal isomerization processes of the azo dyes (4-Dimethyl aminoazobenzene (DAB); [4-(N-(2-hidroxiethyl)-N-ethyl)-4' -nitroazobenzene] (DR1); [4-(N-(2-hidroxiethyl)-N-ethyl)-2' -chlore-4' nitroazobenzene] (DR13)) searching to make correlation with rate constants and the viscosity of the polymeric solutions, the effect of the matrix, the effect of the annealing the polymeric films and the effect of the polarity matrix. Two forms of incorporate of the azo dyes had been studied: doped and funcionalized systems. The kinetic curves had been gotten by the accompaniment of spectral changes associates to the syn/anti isomerization process being these data fitted with mono-exponential, exponential streched and bi-exponential functions. The viscosity effect was evaluated by the accompaniment of the kinetic behavior of photochromatic dyes dissolved in solutions of polystyrene in toluene (PS/toluene). The results shows that conversions obey the linear relation foreseen for Arrhenius for unimoleculars reactions and the effect of the viscosity at the rate constants was explained by the modified theory of the state of transition (TST). In PS films, the kinectic can be well-described by bi-exponential functions and the diference observed in kinetics behaviours of DAB dye in films gotten by scattering solutions and by centrifuge deposition had been explained on the basis of diferent leveI of order in the system. Diference observed in kinetic behaviours in films annealed had been explained by the different free volumes distributions and its fluctuations. The effect of the polarity matrix studied in functionalized polymers of the DR13 dye linked in: polystyrene (PS-DR13), poly(methyl acrylate) (PMA-DR13) and random copolymers of poly(styrene-comethyl acrylate) (PS-PMA-DR13) shows that the rate constants at the photo and thermal isomerization growing up with the polarity matrix and it was explained by the stabilization of the trasition state with the increase the polarity matrix.
Arquivo (Texto Completo): vtls000361573.pdf ( tamanho: 1,88 MB )

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