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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Paula, Vanderlei Inácio de
Título: Síntese e Reatividade de Complexos de Irídio(I)
Ano: 2004
Orientadora: Profa. Dra. Regina Buffon
Coorientadora: Profa. Dra. Regina Mara Silva Pereira
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: Complexos irídio(I), APCI, APCI-MS/MS
Resumo: Neste trabalho foram estudadas a síntese e a reatividade de uma série de complexos de irídio(I), contendo mono e difosfinas, tendo como precursores os dímeros [IrCl(coe)2]2 e [IrX(cod)]2(x = CI ou OMe). Os complexos obtidos foram caracterizados por espectroscopia no IV, RMN de H, C, P{H}, análise elementar, TGA e espectrometria de massas. A partir do dímero [IrCl(coe)2]2 e da fosfina (C6F5)2P(CH2)2P(C6F5)2 formaram-se os complexos {IrCl[(C6F5)2P(CH2)2P(C6F5)2]}2, 1, {lrCl[(C6F5)2P(CH2)2P(C6F5)2]NCCH3} 2, {IrCI(CO)2[(C6F5)2P(CH2)2P (C6F5)2]}, 4, {IrCl(CO2[(C6F5)2P(CH2)2P(C6F5)2]}, 6. Já com a fosfina dppe os seguintes complexos foram produzidos: [IrCI(dppe)]2, 7, e [IrCI(L)2(dppe)2, 8, em que L= solvente. O dímero [IrCI(cod)2 reagiu com a fosfina PCY3 formando o complexo [IrCI(cod)(PCY3)], 10 e o [Ir(OMe)(cod)2 reagiu com a fosfina PClPh2 produzindo o complexo [IrCl(cod)(PClPh2)], 11.Não houve evidência da formação de espécies carbênicas quando os complexos monoméricos foram reagidos com diazocompostos. Testes de polimerização por ROMP do norbomeno realizados na presença de etildiazoacetato mostraram que os complexos 4, 8, 10 e 11 são ativos nesta reação.
Abstract: A series of iridium(I) complexes prepared from [IrCI(coe)2]2 or [IrX(cod)2 (X = CI or OMe) and mono or diphosphines was studied. The complexes were characterized by FT-IR, H, C and P{H} NMR , elemental analysis , TGA , Atmospheric Pressure Mass and Tandem Mass (APCI- MS/MS) Spectrometry. From complex [IrCl(coe)2]2 and (C6F5)2P(CH2)2P(C6F5)2 , {IrCl[(C6F5)2P(CH2)2P(C6F5)2]}2, 1, {lrCl[(C6F5)2P(CH2)2P(C6F5)2]NCCH3} , 2, {IrCI(CO)2[(C6F5)2P(CH2)2P (C6F5)2]} ,4, {IrCl(CO2[(C6F5)2P(CH2)2P(C6F5)2]} 6, could be synthesized, depending on the reaction conditions. Using dppe, only [IrCI( dppe)]2 7, and [IrCI(L)2(dppe)2 8, where L= solvent, could be isolated. Reaction of [IrCl(cod)]2 with PCY3 led to complex [IrCI(cod) (PCy3)], 10; [Ir(OMe)(cod)]2 reacted with PCIPh2 to produce complex [IrCI(cod)(PCIPh2)], 11. When these complexes were allowed to react with diazocompounds, no evidence of the fomation of carbene species could be found. Nevertheless, preliminary experiments employing complexes 4, 8, 10 d 11 showed that they are active in the Ring Opening Metathesis Polymerization of norbornene in presence of diethyldiazoacetate.
Arquivo (Texto Completo): vtls000373917.pdf ( tamanho: 3,71MB )

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