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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Gonçalves, Afonso Sena
Título: Quimissorção na Interface Aminopiridinas Suportadas em Sílica-Gel/Soluções Acetônicas e Etanólicas de CoCl2, NiCl2, CuCl2 e ZnCl2 e Alguns Estudos Envolvendo Complexos Suportados
Ano: 1985
Orientador: Prof. Dr. Claudio Airoldi
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: -
Resumo: A sílicica-gel superficical 560 m. g foi funcionalizada covalentemente com 2-, 3- ou 4-aminopiridina, originando-se os produtos SIL-2, SIL-3 e SIL-4, respectivamente. As análises elementares de nitrogênio acusaram a seguinte ordem decrescente no grau de funcionalização: SIL-4> SIL-3 > SIL-2, que é invertida em relação às áreas superficiais específicas. OS materiais suportados foram equilibrados com soluções de cloretos de Co(II), Ni(II), Cu(II) ou Zn(II) em etanol e acetona. As quimissorções que então se passaram seguiram o modelo de Langmuir, sendo que, para um mesmo íon a capacidade de fixação obedeceu à mesma ordem de funcionalização dos materiais. O grau de quimissorção dos cloretos metálicos em acetona, Cu > Co > Zn, é a mesma ordem de estabilidade de complexos com íons metálicos em meio homogêneo. As titulações calorimétricas possibilitaram a determinação de DH de interação íon metálico-ligante ancorado. Os materiais funcionalizados foram testados cineticamente quanto à capacidade de decomporem a água oxigenada em meio etanólico. SIL-4 complexado com CoCI2 mostrou-se mais efetivo nesta decomposição. Assim sendo, este material foi selecionado para ser testado como catalisador na reação de epoxidação do ciclohexeno. Os resultados catalíticos indicaram uma conversão de cerca de 68% do hidroperóxido originalmente presente.
Abstract: Silica gel of 560 m. g superficial area was functionalized covalently with 2-, 3- or 4-aminopyridines, originating the products SIL-2, SIL-3 and SIL-4, respectively. The nitrogen elemental analyses showed the decreased order in functionalizing grade SIL-4> SIL-3 > SIL-2, wich is inverted in relation to the specific superficial areas. The supported materiaIs were equiIibrated with Co(II), Ni(II), Cu(II) ou Zn.(II) chlorides solutions in ethanol and acetone. The Langmuir model was fitted by the chemisorption, and the capacity to adsorve a determined ión was followed by the same order of the functionalized materiaIs. The chemisorption grade of metallic chlorides in acetone, Cu > Co >, Zn, is the same order of the stabiIity os complexes formation with these ions in homogeneous medium. The caIorimetric titration enabIe the determination of DH of the metal ion-anchored Iigand interaction. . The funcionalized materiaIs were kinetically tested in reIation to their capacities in decomposing hydrogen peroxide in ethanolic medium. CoCI2 complexed with SIL-4 showed to be more effective in this decomposition. Taking into account this property, this material was selected as cataIiser in cicIohexene epoxidation reactions. The catalitic results indicated that about 68% of convertion of the hydroperoxide originally present.
Arquivo (Texto Completo): vtls000051921.pdf ( tamanho: 5,78MB )

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