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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Burtoloso, Antonio Carlos Bender
Título: 3-Azetidinonas e 3-Azetidinóis: Preparação e Aplicações na Síntese de Azetidinas Substituídas
Ano: 2006
Orientador: Prof. Dr. Carlos Roque Duarte Correia
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Azetidina, 3-Azetidinona, Inserção N-H, Reação de cicloadição
Resumo: O trabalho de tese envolve a química de heterociclos de 4 membros, contendo um átomo de nitrogênio (azetidinas). Neste trabalho são apresentados 3 capítulos envolvendo 3-azetidinonas e 3-azetidinóis como principais intermediários para a síntese de azetidinas. No primeiro capítulo é demostrado o desenvolvimento de uma nova metodologia para a síntese de 3-azetidinonas 2,4-dissubstituídas quirais, a partir de aminoácidos, e suas aplicações na síntese de azetidinas totalmente substituídas. Esta metodologia consiste basicamente no emprego da química de carbenóides para a construção do heterociclo de 4 membros (inserção N-H catalisada por cobre ou ródio a partir de diazocetonas). No segundo capítulo, 3-azetidinonas mais simples (mono-substituídas) são preparadas e utilizadas como intermediários-chave na síntese de análogos dos ácidos aspártico e glutâmico, contendo um núcleo azetidínico como elemento de rigidez conformacional. No terceiro e último capítulo é discutida a reação de cicloadição [2+2] entre cetenos e enecarbamatos ou enamidas endocíclicas de 4 membros. Com o êxito observado nesta investigação o aduto de cicloadição foi convertido em um novo derivado substituído do ácido 3-azetidina carboxílico (ácido que apresenta interessantes atividades biológicas). Um outro estudo realizado foi a tentativa de preparação de um enecarbamato ou enamida endocíclica de 4 membros quiral (2-azetinas), substâncias até então não relatadas na literatura. Após inúmeras tentativas infrutíferas, a eliminação de 2-alquil-3-azetidinóis trans forneceu o composto de 4 membros desejado em rendimentos moderados.
Abstract: The thesis work deals with the chemistry of 4-membered heterocycles containing one atom of nitrogen (azetidines). In this work, 3 chapters are presented involving 3-azetidinones and 3-azetidinols as key intermediates to the synthesis of azetidines. In chapter one is demonstrated the development of a new methodology to the synthesis of chiral 2,4-disubstituted azetidin-3-ones from amino acids and their applications in the synthesis of fully-substituted azetidines. This methodology consists basically in the employment of carbenoid chemistry to the construction of the 4-membered heterocycle (Rh or Cu catalyzed N-H insertion of diazoketones). In chapter 2, simple 3-azetidinones (mono-substituted) are prepared and used as key intermediates to the synthesis of aspartic and glutamic acid analogues, with an azetidine nucleus as a conformational rigid element. In the third and last chapter, the [2+2] cycloaddition reaction of 4-membered endocyclic enamides to ketenes is discussed. With the observed success on these investigations, the cycloaddition adduct was converted in a new substituted derivative of 3-azetinine carboxylic acid (an acid that possess interesting biological activities). Another study was the preparation of chiral 4-membered endocyclic enecarbamates or enamides (2-azetines). After many fruitless attempts, the elimination of trans 2-alkyl-3-azetidinols furnished the desired 4-membered compound in moderate yields.
Arquivo (Texto Completo): vtls0003777636.pdf (tamanho: 9,64MB)

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