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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Fabri, Fábio
Título: Polimerização de Metacrilato de Metila Utilizando um Complexo Dicetimínico de Samário(III) como Catalisador
Ano: 2006
Orientador: Prof. Dr. Ulf Friedrich Schuchardt
Coorientadora: Profa. Dra. Wanda de Oliveira
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: Polimerização, Poli(metacrilato de metila), Catálise, Samário
Resumo: O complexo de samário(III), CpSm(DIPPh)Br, foi sintetizado a partir do brometo de samário(III) utilizando como ligantes o ânion ciclopentadienil (Cp) e o ânion b- dicetimínico 2-(2,6-diisopropilfenil)aminopent-2-en-4-(2,6-diisopropilfenil)imino, (DIPPh). O complexo foi caracterizado através de espectroscopia na região do visível, espectroscopia de emissão atômica por plasma indutivamente acoplado (ICP-AES) para determinação do metal e argentimetria para determinação do brometo. O complexo foi testado na polimerização de metacrilato de metila, a partir do sistema catalítico gerado com a adição de butil-lítio na razão molar butil-lítio/complexo = 2. Foram realizados ensaios para estudar a influência da razão monômero/catalisador, temperatura, bem como um estudo da dependência do tempo na polimerização. As condições ótimas de polimerização encontradas foram: temperatura de reação = 0°C; razão monômero/iniciador = 100 e tempo de reação de 1 h. Os polímeros foram caracterizados por ressonância magnética nuclear de H e C (RMN), espectroscopia na região do infravermelho (FT-IR), Cromatografia de permeação em gel (GPC), análise termogravimétrica (TGA) e calorimetria diferencial de varredura (DSC). Foram obtidas conversões de até 96 % e polímeros com massa molar (Mn) da ordem de 25000 g.mol, polidispersividade < 1,4. Finalmente, foi observado que um aumento da razão molar monômero:catalisador promove um aumento da estereosseletividade, produzindo polímeros com até 66 % de isotaticidade.
Abstract: The samarium(III) complex, CpSm(DIPPh)Br, was synthesized from samarium(III) bromide using cyclopentadienyl (Cp) and 2-(2,6- diisopropylphenyl)aminopent-2-en-4-(2,6-diisopropylphenyl)imine, (DIPPh), as ligands. The complex was characterized by UV-vis spectroscopy, atomic emission spectroscopy by induced coupled plasma to determine the metal content and argentimetry to determine de bromide content. The complex was tested in the polymerization of methyl methacrylate using the catalytic system generated by addition of butyl lithium at a butyl lithium/complex molar ratio of two. Essays were carried out to investigate the influence of monomer/catalyst molar ratio, temperature, and time dependence of the polymerization. The best conditions found for the polymerization of methyl methacrylate were: temperature of reaction: 0°C; monomer/catalyst molar ratio: 100 and time of polymerization: 1 h. The polymers were characterized by H and C nuclear magnetic resonance (NMR), Fourier transformed infrared spectroscopy (FTIR), gel permeation chromatography (GPC), thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC). Conversions of up to 96 % and molar masses (Mn) in order of 25,000 g.mol were obtained, with molar mass distributions lower than 1.4. An increase of the monomer/catalyst molar ratio was observed to promote an increase of the stereoselectivity, producing polymers with isotacticity of 66 %.
Arquivo (Texto Completo): vtls000377663.pdf ( tamanho: 946KB )

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