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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Steil, Leonardo José
Título: Adição de Aliltricloroestananas Quirais a Aldeídos Quirais. Síntese Total da (+)-Prelactona B
Ano: 2006
Orientador: Prof. Dr. Luiz Carlos Dias
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Aliltricloroestananas, Diastereosseletividade, Prelactona B
Resumo: As reações de alilsilanos e alilestananas com aldeídos, promovidas por ácido de Lewis, é uma metodologia bem estabelecida para a obtenção de álcoois homoalílicos. Aliltricloroestananas quirais reagem com aldeídos quirais a-metil, b-alcóxi e syn e anti a-metil-b-alcóxi, conduzindo aos respectivos álcoois homoalílicos com moderadas a altas diastereosseletividades 1,4-syn. A síntese total assimétrica da (+)-prelactona B, um derivado b-hidróxi-d-lactona de origem natural com importância biológica que contém um sistema anelar tipo 2,3-trans-dialquilpirano, foi realizada em 7 etapas e 33% de rendimento total. Esta síntese envolve a utilização de uma reação aldólica anti empregando a oxazolidinona (S)-95 e um acoplamento diastereosseletivo entre um silil ceteno acetal com o aldeído (-)-79, seguido de lactonização.
Abstract: The Lewis-acid mediated reaction of allylsilanes and allylstannanes with aldehydes is a well-known procedure for the preparation of homoallylic alcohols. Chiral allyltrichlorostannanes react with chiral a-methyl, b-alkoxy and syn and anti a-methyl-b-alkoxy aldehydes to give the corresponding homoallylic alcohols with moderate to high 1,4-syn-diastereoselectivities. The asymmetric total synthesis of (+)-prelactona B, a biologically important natural b-hydroxy-d-lactone derivative that contains a 2,3-trans-dialkylpyran ring system, has been achieved in seven steps and 33% overall yield. This approach involves the use of a very efficient oxazolidinone-mediated anti-aldol reaction, and a diastereoselective coupling between a ketene silyl acetal with the aldehyde (-)-79 followed by lactonization.
Arquivo (Texto Completo): vtls000386836.pdf ( tamanho: 6,91MB )

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