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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Salles Júnior, Airton Gonçalves
Título: Síntese do Fragmento C29-C39 da Sangliferina A
Ano: 2006
Orientador: Prof. Dr. Luiz Carlos Dias
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Imunossupressão, Aldol, Indução assimétrica
Resumo: Este trabalho relata a síntese assimétrica do fragmento C29-C39 do potente imunossupressor sangliferina A. O plano sintético utiliza como etapa-chave a reação aldólica com indução 1,5-anti entre a metil cetona 7.3 e o aldeído 31.3(S). A metil cetona 7.3 foi obtida a partir da amida de Weinreb 10.3 utilizando como etapas principais, reação de Horner-Wadsworth-Emmons, epoxidação régio- e diastereosseletiva e abertura de epóxido com cuprato de alta ordem. A amida 10.3 foi obtida a partir da reação aldólica entre N-propioniloxazolidinona 12.3 e a metacroleína mediada por titânio e hidroboração diastereosseletiva. O rendimento total para obtenção do fragmento C29-C39 foi de 18% para 16 etapas.
Abstract: This work describes the stereoselective synthesis of the C29-C39 fragment of the immunosuppressant sanglifehrin A. Our strategy involved a diastereoselective boron-mediated 1,5-anti aldol reaction of methyl ketone 7.3 with chiral aldehyde 31.3(S) as the key step.j Methyl ketone 7.3 is viewed as arising from Weinreb amide 10.3. Key steps in this approach are Horner-Waddsworth-Emmons homologation, selective epoxidation and epoxide ring opening with a higher order cuprate. The Weireb amide 10.3 is available from a titanium mediated aldol reaction of N-propionyloxazolidinone 12.3 with metacrolein followed by a diastereoselective hydroboration. This approach to the C29-C39 fragment of sanglifehrin A requires 16 steps and produced the desired molecule in 18% overall yield.
Arquivo (Texto Completo): 000371469.pdf ( tamanho: 2,22MB )

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