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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Faccione, Milton
Título: Sintese e RMN-C de Lactonas Arildiidronaftalênicas e Ariltetraidronaftalênicas
Ano: 1986
Orientador: Prof. Dr. Sebastião Ferreira Fonseca
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: A síntese de lactonas 7-aril-7,8,7',8'-tetraidronaftalênicas foi efetivada utilizando-se como materiais de partida ácido cinâmico, álcool cinamílico, vanilina, ácido gálico e ácido 3, 4-metilenodioxicinâmico, via ésteres enínicos. O ácido 3,4-dimetoxicinâmico foi obtido a partir da vanilina e o ácido 3,4,5-trimetoxicinâmico, a partir do ácido gálico. Os ácidos arilpropiólicos foram sintetizados via ácidos cinâmicos correspondentes. Os ésteres enínicos (arilpropiolatos de cinamila) fo- ram ciclizados em presença de N,N-dimetilformamida fornecendo as lactonas 7-aril-7',8'-diidronaftalênicas. Essas lactonas foram hidrogenadas cataliticamente para originar as lactonas com os substituintes nas posições 7,8 e 8' com orientação cis. Os ésteres enínicos foram purificados por cromatografia radial, caracterizados por RMN-H e seus espectros de RMN-C mostraram a influência dos substituintes do grupo arila nos deslocamentos químicos dos carbonos da ligação tripla. As lactonas arildiidro- e ariltetraidronaftalênicas foram caracterizadas por RMN-H e RMN-C. Os carbonos dessas substâncias foram correlacionados pela análise dos espectros de DFL, DA, FDFF, DFLFF e irradiações seletivas, usando a teoria do deslocamento químico e substâncias de referência. Essa análise forneceu informações sobre o efeito endocíclico homoalílico nas lactopas arildiidronaftalênicas e também que os deslocamentos químicos do grupo carbonila e do carbono 1, do grupo arila de C-7, poderiam servir de diagnóstico na distinção das séries de lactonas ariltetraidronaftalênicas.
Abstract: 7-Aryl-7,8,7',8'-tetrahydronaphtalene lactones were synthesized through the eninic esteres using as starting materials cinnamic acid, cinnamylic alcohol, vannilin, gallic acid and 3, 4- metilenedioxycinnamic acid. 3,4-Dimethoxycinnamic acid was obtained from vannilin and 3,4,5-trimethoxycinnamic from gallic acid. The arylpropiolic acids were synthesized from the correponding cinnamic acids.The eninic esters (cinamyl arylpropiolates) were cyclized in the presence of N,N-dimethylformamide giving the 7- aryl- 7 ',8 '-dihydronaftalne lactones. These lactones were submitted to catalytic hydrogenation to furnish lactones with substituents at 7,8 and 8' with cis orientation. The eninic esters were purified by radial chromatography and their C-NMR spectra showed the effect of substituents of the aryl group in the triple bond. The aryldihydronaphtalene tetrahydronaphtalene lactones were charactherized by H-NMR and C-NMR spectroscopy. The carbons of those substances were assigned by the analysis of broad band decoupled and fully spectra, using single frequency and broad band off resonance decoupling and seletive irradiations techniques, and applying the chemical shift theory as well as comparison with reference substances . This analysis gave information about the endocyclic homoallylic effect in aryldihydronaphtalene lactones and indicated that the chemical shift of carbonyl group and of carbon 1, of the aryl group of C-7, could be used as diagnostics in the distinction of the aryltetrahyaronaphtalene lactone series.
Arquivo (Texto Completo): vtls000047509.pdf ( tamanho: 4,06MB )

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