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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Camilo, Nilton Soares
Título: Reação de a-amidoalquilação de Íons N-acilimínio com Nucleófilos de Carbono em Sistema Micelar SDS/Água, na Ausência de Solvente e em Líquido Iônico. Aplicação na Síntese de um Análogo da Febrifugina
Ano: 2006
Orientador: Prof. Dr. Ronaldo Aloise Pilli
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Sistema micelar, Ausência de solvente, Líquido iônico, Íons N-acilimínio
Resumo: O nosso trabalho envolveu a formação de íons N-acilimínios, gerados nas seguintes condições reacionais: sistema micelar SDS/água, na ausência de solvente e em líquido iônico. Os íons N-acilimínios foram originados dos carbamatos N-Boc-2-metoxipirrolidina e N-Boc-2-metoxipiperidina com o auxílio de um catalisador com acidez de Lewis ou de Bronsted. Para o sistema SDS/água foi empregado tanto HCI aquoso como tricloreto de índio em quantidades catalíticas. Os rendimentos obtidos da reação de a-amidoalquilação com a utilização de éter enólico de silício nesse meio foram moderados. No entanto, bons rendimentos foram obtidos utilizando-se N- Boc-2-metoxipirrolidina e compostos 1,3-dicarbonílicos, tendo como catalisador o tricloreto de índio. A reação de a-amidoalquilação utilizando éteres enólicos de silício e compostos 1,3-dicarbonílicos como nucleófilos, na ausencia de solvente e na presenca de tricloreto de índio como catalisador, gerou produtos em bons rendimentos. Nas reações envolvendo o líquido iônico (BMI.InCI4) bons rendimentos foram obtidos com o emprego de olefinas ativadas. Como uma aplicação do estudo foi realizado a síntese de um análogo da febrifugina visando a obtenção de um composto com melhor atividade antimalárica.
Abstract: Our work involved the formation of N-acyliminium ions, generated under the following reaction conditions: SDS/water micelles, solvent-free and in ionic liquido N-acyliminium ions were generated from the corresponding carbamates (N-Boc-2-methoxypyrrolidine and N-Boc-2-methoxypiperidine) with the aid of a Lewis or Bronsted acid catalyst. Both aqueous HCI and InCl3 in catalytic amounts were used in the reactions carried out in SDS/water system. The yields obtained in the a-amidoalkylations with silyl enol ethers in this way were moderate. However, good yield were achieved using 1,3-dicarbonyl compounds and N-Boc-2-methoxypirrolidine in the presence of catalytic InCl3. In the neat condition, good yields with silyl enol ethers and 1,3-dicarbonyl compounds as nucleophiles were achieved in the a-amidoalkylation reaction with catalytic InCl3. In the reactions involving the ionic liquid BMI.InCI4, good yields were observed with the use of activated olefins. As an application of the study, the synthesis of a febrifugine analogout arming to improve its antimalarial activity.
Arquivo (Texto Completo): vtls000400752.pdf ( tamanho: 3,03MB )

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