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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Moreira, Wania da Conceição
Título: Propriedades de Troca ionica do Cloreto de Piridinio Imobilizado Sobre Silica Gel
Ano: 1986
Orientador: Prof. Dr. Yoshitaka Gushikem
Departamento: Química Inorganica
Palavras-chave: --
Resumo: A funcionalização da sílica gel, com 3-cloropropiltrimeto- xissilano e piridina, para a obtenção do cloreto de piridínio imobilizado, foi efetuada utilizando-se dois tipos de sílica gel, obtendo-se as concentrações na superfície de 0,75 x 10 e 0,47 x -10 mol.g . O comportamento dos ânions iodeto, .iodato, periodato, brometo, bromato, clorato, perclorato e tiocianato foram estudados no sistema trocador aniônico e o modelo de Langmuir se aplica a todos. As constantes intrínsecas de ligação para esses ânions situaram-se na faixa de 1,14 x 10 (ânion bromato) a 3,61 x 10 mol.l (ânion perclorato) e as frações molares do ânion trocado entre 0,433 ( ânion iodato) e 1,000 (ânion tiocianato). O perclorato apresentou uma força interativa com o cátion piridínio imobilizado, maior do que o tiocianato. No entanto, o tiocianato, apresentou uma maior fração trocada que o perclorato. Isto demonstra, mais uma vez, que um ânion com grande força interativa não tem necessariamente que ter uma grande fração trocada. Foram determinadas as constantes de equilíbrio para os sistemas binários, apresentanto seu menor valor para o iodato (0,056) e maior para o perclorato (15,8). Foram feitas também medidas de competição entre o perclorato e as demais espécies aniônicas, observando-se que o perclorato tem grande influência sobre as outras espécies, apresentanto menor efeito sobre o tiocianato. Os efeitos causados pela variação de temperatura sobre os sistemas trocador/iodato.e trocador/perclorato foram investigados na faixa de temperatura de 288 a 308 K. O sistema trocador/iodato apresentou um comportamento exotérmico, enquanto que no trocador/ perclorato verificou-se um comportamento endotérmico.
Abstract: In this work, we funcionalized two types of silica gel to obtain immobilized pyridinium chloride at surface concentrations of 0.75 x 10 mol.g and 0.47 x 10 mol. g. The behavior of iodide, iodate, periodate, bromide, bromate, chlorate, perchlorate and thiocyanate anions in contact with the ion-exchange resin was studied. Langmuir theory was applicable in alI cases. It was found that intrinsic binding constants are in the range from 1.14 x 10 (anion:bromate) to 3.61 x 10 mol.l (anion:perchlorate), and that the molar fractions exchanged are in the range from 0.433 (anion:iodate) to 1.000 (anion:thiocyanate). Also, the interaction strength between the exchanger and the perchlorate anion is larger than with the thiocyanate anion, but the molar fraction exchanged is lower. Equilibrium constants at 298 K for the binary systems exchanger/anion were determined to be in the range from 0.056 (anion:iodate) to 15.8 (anion:prechlorate). Ternary systems (exchanger/two anions) were algo studied. We observed special selectivity in the case of perchlorate exchange. Temperature dependence of exchange in the systems exchanger/ iodate anion, and exchanger/perchlorate anion were investigated. Results show that, in the range from 288 to 308 K, the first mentioned system reacts exothermically and the second system endothermically.
Arquivo (Texto Completo): vtls000052213.pdf ( tamanho: 3,57MB )

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