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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Salvador, Mayra Beloti
Título: Estudos Visando a Elucidação Estrutural de uma diidro-2H-piranona Natural
Ano: 2007
Orientador: Prof. Dr. Ronaldo Aloise Pilli
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Alilação, RCM, Lactona
Resumo: Esta dissertação de mestrado trata da síntese da Criptomoscatona D2, uma lactona isolada pelo grupo de pesquisa dos Profs. Cavalheiro e Yoshida a partir da Cryptocarya moschata, planta encontrada em território brasileiro, cujas configurações relativa e absoluta ainda não foram determinadas. Além de auxiliar em sua elucidação estrutural a síntese desta molécula nos permitiria realizar estudos sobre sua atividade citotóxica, dando prosseguimento a estudos anteriores desenvolvidos em nosso laboratório com essa classe de compostos. Partindo-se do benziloxiacetaldeído obteve-se o álcool homoalílico quiral correspondente através de uma reação de alilação assimétrica com alilestanana e (S)-binaftol. Clivagem oxidativa da dupla ligação e reação de alilação mediada por InCl3 e estanho metálico na presença de brometo de alila forneceu uma mistura de álcoois homoalílicos sin/anti 1:1 cuja separação cromatográfica permitiu o prosseguimento da síntese racêmica com cada um dos diasteroisômeros. A reação de proteção das hidroxilas com o grupo TBS, seguida de clivagem oxidativa da dupla ligação e reação de alilação com BF3.Et2O e alilestanana forneceu o terceiro álcool homoalílico com mistura diastereoisomérica de cerca de 2:1 em ambas as rotas. Por fim, uma reação de esterificação do álcool remanescente na forma de acrilato seguida de reação de metátese de olefinas para formação do anel lactônico nos possibilitou o mapeamento de grande parte da rota sintética da Criptomoscatona D2 em sua forma racêmica.
Abstract: This work describes the preliminary studies on the racemic and the asymmetric synthesis of Cryptomoscatone D2 based on sequential allylation reactions for the construction of its three stereogenic centers and ring-closing methatesis reaction to construct the lactone scaffold. Besides allowing the structure elucidation of the molecule isolated from a typical brazilian plant by the research groups of Profs. Cavalheiro and Yoshida, the synthesis of such a lactone would allow us to carry new cytotoxic studies which are being lately developed with this class of compound. The synthesis started with the allylation reaction of benzyloxyacetaldehyde under the conditions described by Keck and coworkers to furnish corresponding homoallylic alcohol. After an oxidative cleavage of the double bond, an InCl3 promoted allylation reaction allowed the preparation a 1:1 mixture of syn/anti homoallylic alcohols which were as the TBS ethers and submitted separately to double bond oxidative cleavages. These aldehydes were used as substrates for another allylation reaction with BF3.Et2O and allyltri-n-butyltin and the homolallylic alcohols (2:1 diatereoisomeric mixtures) were converted to the corresponding acrylates in order to carry out the planned RCM reaction. Several allylation reactions were tested and the homoallylic alcohols were prepared in 1:1 diasteroisomeric excesses. Efforts will be carried out in order to enhance the distereoselectivity of the allylation reactions for an efficient approach to Cryptomoscatone D2 (12) backbone.
Arquivo (Texto Completo): vtls000433623.pdf (tamanho: 1,91 MB)

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