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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Cavalcante, José Ari Milton
Título: Caracterização Espectroscópica de Catalisador à Base de Rênio Suportado em Sílica-Alumina, Modificado com Óxido de Boro e Agentes Alquilantes
Ano: 2007
Orientadora: Profa. Dra. Regina Buffon
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: Metátese, Rênio, Alquilideno
Resumo: Os catalisadores heterogêneos à base de rênio constituem-se importantes sistemas na metátese de ésteres insaturados provenientes dos óleos vegetais. No entanto, os sistemas heterogêneos à base de rênio são ativos na metátese de olefinas funcionalizadas somente se forem combinados com um promotor do tipo SnR4 ou PbR4. Acredita-se que o promotor tem a função de formar a espécie metal-alquilideno (no caso, rênio-alquilideno) que desencadeia o ciclo catalítico. Entretanto, ainda não é compreendido o mecanismo de formação dos promotores na superfície dos sistemas de óxidos. O objetivo principal desse trabalho consistiu em tentar identificar, através da RMN-C no estado sólido, a possível formação da espécie rênio-alquilideno sobre a superfície do sistema de óxidos (2%)Re2O7/(7,5%)B2O3/SiO2-Al2O3(75%) após a interação deste com o organometálico enriquecido com C, Sn( CH3)4. Buscou-se também caracterizar as interações entre os organometálicos (SnBu4, Bu3SnH e Bu2SnH2) com o mesmo sistema de óxidos através das técnicas de RMN-C no estado sólido e de espectroscopia no infravermelho. E finalmente, procurou-se identificar a estrutura do mesmo sistema de óxidos através das técnicas de RMN Al e Si no estado sólido, espectroscopia no infravermelho e difração de raios X.
Abstract: Heterogeneous rhenium catalysts are importants systems for the metathesis of unsaturated esters obtained from vegetables oils. Nevertheless, the heterogeneous rhenium systems are actives for the metathesis functionalized olefins when combined with a promoter like SnR4 or PbR4. It is believed that it leads to the formation of the alkylidene species that will start the catalytic cycle. However, the role of the promoters on oxide system surface is not well understood. The main goal of this work was to identify, via CP-MAS C NMR, a possible rhenium-alkylidene species formed by the reaction between Sn(CH3)4 and (2%)Re2O7/(7,5%)B2O3/SiO2-Al2O3(75%). The reactions of SnBu4, Bu3SnH e Bu2SnH2 with (2%)Re2O7/(7,5%)B2O3/SiO2-Al2O3(75%) were also investigated by CP-MAS C NMR and in situ FT-IR experiments. Finally, the structure of the (2%)Re2O7/(7,5%)B2O3/SiO2-Al2O3(75%) material was studied by Al and Si MAS NMR, FT-IR and X ray diffraction.
Arquivo (Texto Completo): 000422489.pdf ( tamanho: 885KB )

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