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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Basso, Ernani Abicht
Título: Equilíbrio Conformacional de a-N,N-Dimetilaminocicloexanona
Ano: 1987
Orientador: Prof. Dr. Roberto Rittner Neto
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: -
Resumo: O presente trabalho tem por objetivo o estudo do equilíbrio conforrnacional de a-N,N-dimetilaminocicloexanona (4) pela espectroscopia de ressonância magnética nuclear de Hidrogênio-1 e de Carbono-13 e ao mesmo tempo o efeito do grupo N,N-dimetilamino r.os deslocamentos químicos de Carbono-13 dos diversos carbonos desse composto, com ênfase nos carbono carbonílico e a-metínico. Para esse fim, foram sintetizadas a a-N-N-dimetilamino-cicloexanona(4) e a cis(6e) e trans-2-N,N-dimetilamino-4-t-butil-cicloexanona(6a). Uma revisão bibliográfica sobre equilíbrios conformacionais e estudos de ressonância magnética nuclear de Carbono-13 de cicloexanonas a-monossubstituídas foi também incluída para fins de comparação dos resultados obtidos. Estudos de r.m.n. de Hidrogênio-1 mostraram que esta técnica não pode ser aplicada ao estudo proposto e o emprego de reagentes de deslocamento lantanídicos também não conduziu a resultados satisfatórios. A atribuição dos sinais de Carbono-13 dos diversos compostos foi efetuada da forma convencional e confirmada por experiências de "spin-echo". Foi aplicado o método de Eliel para a determinação do equilíbrio conformacional, obtendo-se resultados bastante satisfatórios. Foram também efetuadas experiências à baixas temperaturas, obtendo-se a -124°C o espectro correspondente aos dois confôrmeros de a-N,N-dimetilaminocicloexanona (4) e a partir dos dados obtidos determinou-se também as suas porcentagens no equilíbrio, que concordaram com os valores determinados a temperatura ambiente.
Abstract: The aim of the present work has been the study of the conforrnational equilibriurn of a-N,N-dimethylaminocyclohexanone(4) by Hydrogen-1 and Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy and also the study of the N,N-dirnethylamino group's effect on the Carbon-13 chernical shifts of the cycloexanone skeletal carbons, mainly on the carbonyl and a-methine carbons. In order to reach these objectives, the a-N,N-dimethyl- aminocyclohexanone(4) and the cis-(6e) and the trans-2-N,N-di- methylamino-4-t-butylcyclohexanone(6a) have been synthesized.A literature survey on a-monsubstituted cyclohexanones conformational equilibria and Carbon-13 n.m.r. data has been included to allow any comparison with the obtained results. Hydrogen-1 nuclear magnetic resonance spectra showed this technique can not be applied to our proposed studies and the lanthanide shift reagents did not lead to any concluding results. Carbon-13 chemicals shifts assignments for the above compounds have been performed according the conventional rules and confirmed by spin-echo experiments. Eliel's method has been applied to settle the conformational equilibrium leadingto reliable. Low temperature spectra were also obtained, allowing the recording of the a-N,N -dimethylaminocyclohexanone(4) axial and equatorial confomers spectra on reaching -124°C. From the chemical shifts data and signals integration the conforms ratio was obtained and both values were in close agreement to the ones obtained at room temperature.
Arquivo (Texto Completo): vtls000044112.pdf ( tamanho: 3,53MB )

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