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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Gimenez, Sonia Maria Nobre
Título: Estudos Potenciometricos das Interações do Cobre (II) com Ligantes de Ocorrencia Natural
Ano: 1986
Orientador: Prof. Dr. Wilson de Figuiiredo Jardim
Departamento: Química Analitica
Palavras-chave: -
Resumo: As interações entre o cobre(II) e ligantes sintéticos e naturais foram avaliadas utilizando-se eletrodos seletivos de íons. Nos tampões metálicos feitos a partir de soluções contendo ligantes sintéticos tais como trien (trietilenotetraamina) e o nta (ácido nitrilotriacético), os valores de pCu (- log [Cu]) obtidos experimentalmente mostraram boa concordância com os valores teóricos esperados. Discrepâncias da ordem de 10 vezes foram observadas nestes mesmos parâmetros para o tampão metálico feito a partir do ligante edta (ácido etilenodiaminotetraacético). Misturas sintéticas contendo dois ligantes foram também investigadas e os resultados experimentais obtidos mostraram ótima concordância com os valores teóricos. Amostras de água do Rio Atibaia, da Lagoa do Taquaral e de soluções de ácido húmico comercial (Aldrich) foram tituladas com o cobre(II) na faixa de 1,00 E-7 a 2,00 E-6 M em pH tamponado a 6,800 ± 0,005. Os resultados foram analisados com o auxílio de programas computacionais já existentes, bem como por programas desenvolvidos neste trabalho. Na tentativa de reproduzir os dados experimentais, modelos computacionais de estequiometria 1:1 e 2:1 metal:ligante foram utilizados. Em todas as amostras estudadas, a existência de multi locais de ligação foi evidenciada a partir destes modelos. Para amostras não filtradas de ácido húmico comercial (10 mg l),os valores de K'1, [L1], K' 2 e [L2] foram 5,63 E+7, 1,14 E-7 moles. l, 1,00 E+7, 2,94 E-6 moles. l, respectivamente. Os valores obtidos para amostra filtrada deste ácido foram K'1 = 2,36 E+7 [L1] = 2,57 E-7 moles.l, K'2 = 8,02 E+6 e [L2] = 2,30 E-6 -1 moles.l . Os valores de K'1 = 9,40 E+6, [L1] = 8,60 E-7 moles.l, K'2 = 5,05 E+6 e [L2] = 1,51 E-6 moles.l foram obtidos na titulação de amostra não filtrada da água da Lagoa do Taquaral. Os valores destes parâmetros para amostra filtrada foram K'1 = 1,79 E+7, [L1] = 5,06 E-7 moles.l , K'2 = 1,42 E+6 e [L2] = 1,30 E-6 moles.l . Na análise de amostras filtradas do Rio Atibaia os valores encontrados foram K1 = 1,52 E+7 [L1] = 1,70 E-7 moles.l , K'2 4,80 E+6 e [L2] = 2,24 E-6 mole l.
Abstract: Copper(II) interactions with synthetic and natural ligands were evaluated using a cupric ion selective electrode. In the electrode calibration using metalic buffers containing synthetic ligands such as the trien (triethylenetetraamine) and the nta (nitrilotriacetic acid), experimental values of pCu (-log [Cu]) obtained showed a good agreement with the theoretical values. Metalic buffers using edta (Ethylenedinitrilotetraacetic acid) as the ligand showed discrepancies up to 4 orders of magnitude between experimental and theoretical values of pCu. Synthetic mixtures of ligands were also analysed, and the experimental values were in a good agreement with the theoretical ones. Water samples from the Atibaia Rivert the Taquaral Lagoon as well as a solution of commercial humic acid (Aldrich) were titrated with copper(II) in the range of 1.00 E-7 to 2.00 E-6 M in a buffered pH of 6.800 ± 0.005. The results were anaIysed with the help of both computer programs already avaiIable as well as programs developed in this research. In order to reproduce experimental data obtained, computer models assuming the stoichiometry metal:ligand 1:1 and 2:1 were used. Based on these models, alI samples studied showed the presence of multi-binding sites. The non-filtered samples of humic acid (10 mg. l), the values of K', [L1], K'2 and [L2] were 5.63 E+7, 1.14 E-7 mols.l, 1.00 E+7, and 2.94 E-6 mols.lrespectively. To the filtered sample, the following figures were obtained:K'1, = 2.36 E+7, [L1] = 2.57 E-7 nlols.l, K'2 = 8.02 E+6 and [L2) = 2.30 E-6 mols.l . The values K'1 = 9.40 E+6, [L1] = 8.60 E-7 mols.l , K2 = 5.05 E+6 and [L2] = 1.51 E-6 mols.l were obtained for the titration of non-fil- tered samples of the Taquaral lagoon, while for filtered samples K'1 = 1.79 E+7, (L1] = 5.06 E-7 molsl, K'2 = 1.42 E+6 and [L2] = 1.30 E-6 mols.lwere the values found. In the titration of the filtered sample of the Atibaia River the following values were computed: K'1 = 1.52 E+7, [L1] = 1.70 E-7 mols.l, K2 = 4.80 E-6 and [L2] = 2.24 E-6 mols.l.
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