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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Bertran, Celso Aparecido
Título: Radiólise de Soluções Diluídas de CBr4 em CCl4 a 0°C: Comparação com a Termólise a Várias Temperaturas
Ano: 1987
Orientador: Prof. Dr. Kenneth Elmer Collins
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: A radiólise gama Co com doses entre 0 e 160 kGy de soluçoes a 3% de CBr4 em CCl4 (degasificadas e preparadas sob vácuo) formou muitos produtos, entre os quais, foram identificados por CG-MS: CCl3Br, CCl2Br2,CCIBr3 e C2Cl6. Outros produtos tais como: C2Cl4 , C2CIBr3 , C2Cl2Br2, C2Cl3Br e C2Br4 foram identificados por um método de interpolação de retenções relativas (RR). Os valores G(CCl3Br) =1,8 0,2, G(CCl2Br2) = 0,25 0,04 e G(C2Cl6)= 0,23 0,03 foram determinados. A comparação destes valores com os da literatura, para os mesmos produtos obtidos na radiólise de CCl4 com outros sequestradores, sugeriram que o CBr4 nao é um sequestrador eficiente em CCl4. A termólise destas soluções à temperaturas entre 150 e 250°C mostrou a formação dos mesmos produtos da radiólise, indicando que a formação destes produtos na radiólise, tem como causa principal as reações entre radicais. Mecanismos envolvendo os radicais CCl3, CBr3, CCl2 e CBr2 foram propostos e foi sugerida a formação de peraletos insaturados, como consequência de reações de decomposição nas colunas cromatográficas utilizadas.
Abstract: Cobalt-60 gamma radiolysis, at doses between 0 and 160 kGy, of 3% solutions of CBr4 in CCl4 (degassed and prepared under vacuum) produ- ced many products including CCl3Br, CCl2Br2, CCIBr3 and C2Cl6, which were identified by GC-MS. Other products such as C2Cl4, C2CIBr3, C2Cl2Br2, C2Cl3Br and C2Br4 were identified by a rnethod of interpolation of relative retentions. The values G{CCl3Br) =1,8 0,2, G(CCl2Br2) = 0,25 0,04 and G(C2Cl6) = 0,23 0,03 were determined. The comparison of these values with those in the literature for the same products obtained from the radiolysis of CCl4 with other scavengers, suggests that CBr4 is not an efficient scavenger in CCl4. The thermolysis of these solutions at temperature between 150 and 250°C gives the same products as radiolysis indicating that product formation of the latter involves radical-radical reactions. Mechanisrns involving the radicals CCl3, CBr3, CCl2 and CBr2 have been proposed. Formation of unsaturated perhalogen compounds is suggested to be a consequence of decomposition reactions on the chromatographic columns used.
Arquivo (Texto Completo): vtls000044803.pdf ( tamanho: 3,62MB )

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