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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Moita Neto, José Machado
Título: Utilização de Orbitais Moleculares Localizados na Previsão de Tensores Polares Atômicos
Ano: 1987
Orientador: Prof. Dr. Roy Edward Bruns
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: As similaridades entre as estruturas eletrônicas das ligações C-F, em diferentes moléculas, foram investigadas utilizando os coeficientes dos orbitais moleculares localizados (OML) correspondentes a esta ligação. Os cálculos dos orbitais moleculares foram feitos pelo método CNDO e a localização dos orbitais foi baseada no método de Edmiston e Ruedenberg. Para este cálculos foi utilizado o PDP/10 da UNICAMP. Construimos modelos de similaridade com os coeficientes dos orbitais moleculares localizados e tensores polares experimentais da moléculas do conjunto de treinamento (CH3F, CH2F2, CHF3, trans-C2H2F2, CF20, 1,1-C2H2F2 e cis-C2H2F2). Aplicamos o método de transferência por semelhança, nas molécuIas do conjunto teste (CF4, C2H3F, C2F4, CHFO e C2FS), para prever os tensores polares do flúor através dos coeficientes dos OML. Também utilizamos quantidades invariantes à rotação, no lugar dos tensores polares, e, comparamos estes resultados. A média dos erros absolutos e relativos, entre os valores previstos experímentais para toda as as moléculas do conjunto de treinamento que deixamos fora a cada cálculo, nos dá uma idéia da conveniência desse procedimento (quadro 1). Para constrlução de modelos de similaridade e previsão dos tensores polares e invariantes, foi utilizado a regressão dos mínimos quadrados parciais. Usamos o programa computacional SIMCA-3B no microcomputador DICON.
Abstract: The similarities between the eletronic structure of the C-F bonds, in different molecules, were investigated makin use of the coeficients of the localized molecular orbitais (LMO) corresponding to this bond. The molecular orbital calculations were performed using the CNDO method and localization of the orbitals was based on the method of Edmiston and Ruedenberg. Similarity models were constructed using the coefficients of the localized molecular orbitals and the experimental polar tensor values in the training set molecules, CH3F, CH2F2, CHF3, CF20, trans-C2H2F2, cis -C2H2F2 e 1, 1-C2H2F2. The similarity transference method was applied to a test set (CF4, C2H3F, C2F4, CHFO and CF2S) to predict the polar tensor values of flurine using the coefficients of the LMO's. Also rotationally invariant quantities were used in place of the polar tensor element values. The averages of the absolute and relative errors in the predicted values for all training set molecules, obtained by means of the "leave-one-out" rule is given the following table. For the construction of similarity models the regression method of partial least squares was used. These calculations were carried out using the SIMCA-3B program on a DICON CPM 8 bit 64K byte microcomputer.
Arquivo (Texto Completo): vtls000056684.pdf ( tamanho: 2,17MB )

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