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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Oliveira, Cecília Maria Alves de
Título: Reatividade de 2H-azirinas-Funcionalizadas com Hidrazinas
Ano: 1987
Orientador: Prof. Dr. Albert James Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: -
Resumo: As azirinas são intermediários sintéticos importantes na química de heterocíclicos. No presente trabalho, reações de 3-fenil-2-formil-2H-azirina(41) e 3-fenil-2-formil-2-metil-2H-azirina(42) que possuem um grupo aldeído na posição 2 do anel, são investigadas. A reação de (41) com hidrazina leva a 4-amino-3-fenil-pirazol (57) e a reação de (42), que possui um substituinte metila adicional na posição 2 do anel, com o mesmo nucleófilo leva a 1,4-dihidro 3-fenil-5-metil-1,2,4-triazina (72) ou 1,2-dihidro 3-fenil-5-metil-1,2,4-triazina(72 ). Por outro lado, é sabido que 3-fenil-2-formil-2H-azirina(41) em reação com vários reagentes de Wittig fornece azirinas vinil subtituídas. Com base neste fato, foi preparado (E) 3-fenil-2H-azirina-2- acrilato de metila(44) e (E) 3-fenil-2-metil-2H-azirina-2-acrilato de metila(45) a partir da reação do composto(41) e (42) com carbometoxi-metilenotrifenilfosforano (56). O composto (44) em reação com hidrazina leva ao biciclo 1, 3a,4,5,6,6a hexahidro-3-fenil-pirrolo [3, 2 c] pirazol-5-ona(77) e com fenilhidrazina obtém-se o 1,3a,4,5,6,6a-hexahidro-1,3-difenil-pirrolo [3, 2 c] pirazol-5-ona(79). O composto(45) em reação com hidrazina fornece o biciclo 1,3a,4,5,6,6a-hexahidro-3-fenil-3a-metil-pirrolo[3,2c] pirazol-5-ona(82). Os sistemas (44) e (45) mostram comportamento semelhante frente ao mesmo nucleófilo, independente do substituinte metila na posição 2 do anel presente no composto(45).
Abstract: Azirines are useful synthetic intermediates in heterocyclic chemistry. Inthe present work, reactions of 3-phenyl-2-formyl-2H-azirine(41) and 3-phenyl-2-formyl-2-methyl-2H-azirine(42) possessing an aldehyde group at C2 of the ring are investigated. Reaction of (41) with hidrazine led to 4-amino-3-phenyl-pyrazole (57) and reaction of (42) which has are additiona1 methyl group at C2, with the same nucleophile led to 1,4-dihydro-3-phenyl-5-methyl- 1-1,2,4-triazine(72) or 1,2 dihidro-3-phenyl-5-methyl-1,2, 4-triazine(72) ). On the other hand, it is known that 3-phenyl 2-formyl - 2H- azirine(41) when reacted with a number of Wittig reagents, affords vinyl substituted azirines. With this fact in mind were sinthetized (E)-3-phenyl-2H-azirine-2-methyl-acrilate(44) e (E)-3-phenyl-2-methy1 2H-azirine-2-methyl-acrilate(45), from the reaction of(41) and (42) with carbomethoxymethylene triphenyl phosforane(56). Compound(44) reacted with hydrazine to from bicyclo 1,3a,4,5,6,6a-hexahydro - 3-phenyl- pyrrolo [3, 2 c] pyrazole-5-one(77),and with phenylhydrazine to form 1,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1,3-diphenyl-pyrrolo [3, 2 c] pyrazole-5- one(79). Compound(45) and hidrazine afforded the bicyclo 1,3a,4,5, 6,6a-hexahidro-3-phenyl-3a-methyl-pyrrolo [3, 2 c] pyrazole-5-one (82). Systems(44) and (45) showed similar behavior toward the same nucleophile regardless of the methyl substitued at C2 in (45).
Arquivo (Texto Completo): vtls000048207.pdf ( tamanho: 4,58MB )

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