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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Braga, Antonio Claudio Herrera
Título: Reatividade de Enaminotionas Frente a Derivados de 1-Azirina e de Difenilciclopropenona
Ano: 1987
Orientador: Prof. Dr. Albert James Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: -
Resumo: A reatividade de enaminotionas alifáticas (1) foi testada frente a sistemas de aneis pequenos (difenilciclopropenona (2) e derivados de 1-azirina (3). Foram sintetizadas quatro enaminotionas (1a-1d), sendo uma primária (4-amino-3-penten-2-tiona (1a)), duas secundárias (4-anilino-3-penten-2-tiona (1b) e 4-benzilamino-3-penten-2-tiona (1c)) e uma terciária (4-pirrolidino -3- penten-2-tiona (1d)) ainda inédita na literatura. Os métodos utilizados para a obtençao destes compostos foram os de transformaçao das enaminonas correspondentes através de P2S5 ou do reagente de Lawesson (70). As reações feitas entre enaminotionas (1) e difenilciclopropenona (2) mostraram o carater nucleofílico do carbono alfa a C=S (ainda não reportado na literatura), gerando enaminonas inéditas (95) através de um acoplamento entre uma molécula de 1 com uma molécula de 2 com perda de H2S (fato inedito em reaçoes de enaminotionas (1)). Estas reações mostraram também uma reatividade para difenilciclopropenona (2) bem diferente da encontrada na litertura para reações de 2 com sistemas análogos. As reações feitas com derivados de 1-azirina (3) resultaram em produtos derivados de cicloadição [4+2], que dependendo do substituinte no nitrogênio, podem sofrer ciclizações intramoleculares, gerando novos compostos heterocíclicos. Os produtos obtidos tiveram suas estruturas estabelecidas através de métodos espectroscópicos e degradações quimicas . São propostos mecanismos para as reações estudadas.
Abstract: The reactivity of aliphatic enaminothiones (1) with microcyclic compounds (diphenylcyclopropenone (2) and 1-azirine derivatives (3)) was tested. Four enaminothiones were synthetized (1a-1d): one primary (4-amino-3-penten-2-thione (1a)) , two secondaryes (4-anilino-3-penten-2-thione (1b) and 4-benzylamino-3-penten-2-thione (1c)) and one tertiary (4-pirrolidino-3-penten-2-thione (1d)),unknown in the literature. The methods used to obtain these compounds were the transformation of correspoding enaminones using P2S5 or Lawesson reagent (70). These reactions with both enaminothiones (1) and diphenylcyclopropenone (2) showed a nucleophilic caracter of the alfa carbon to C=S (which is not reported in the literature.These reactions produce unknown enaminones (95) which is a result of the coupling of one molecule of 1 with one molecule of 2 with lost of ,H2S (it is not reported in the literature for enaminothione (1) reactions). Diphenylcyclopropenone (2) showed diferent chemical behavior than those given in the literature for reactions of 2 with analogous systems. The reactions with both 1 and 1-azirine derivatives (3) produced componds of [4+2] cycloadditions. These products, depended on the nitrogen substituent, might undergo intramolecular cyclization, producing new heterocyclic compounds. The structures were estabilished by spectroscopic methods and chemical reactions. For these reaction mechanisms were propesed.
Arquivo (Texto Completo): vtls000048187.pdf ( tamanho: 8,26MB )

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